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某在建制藥廠生產(chǎn)過(guò)程中需要以酚為原料,最后會(huì)產(chǎn)生大量的含酚工業(yè)廢水,特委托江蘇銘盛環(huán)境設(shè)備工程有限公司對(duì)含酚廢水進(jìn)行處理。
1.實(shí)驗(yàn)方法
1.1原料及試劑:
1)含酚廢水(齊齊哈爾第一化工廠提供)
2)鹽酸(工業(yè)級(jí),31%)
3)氫氧化鈉(固體)
4)二氧化氯溶液(用氯酸鈉與鹽酸反響制得,可得到10000~20000mg/L不同濃度的溶液)
5)活性碳(粉狀)
1.2 揮發(fā)酚測(cè)定方法:采用蒸餾溴化鉀容量分析法(國(guó)標(biāo))
1.3 活性炭過(guò)濾:在濾紙內(nèi)側(cè)灑上一層活性炭即可。
2. 工藝條件實(shí)驗(yàn)
根據(jù)實(shí)驗(yàn),提出如下工藝流程: 酸析-->氧化-->中和-->稀釋-->排放
2.1酸析
酚醛樹脂在消費(fèi)中會(huì)產(chǎn)生一定量水溶性樹脂,在蒸餾時(shí),隨水分揮發(fā)出來(lái),進(jìn)入廢水,一方面構(gòu)成樹脂損失,另一方面構(gòu)成廢水中酚含量增高,廢水中的樹脂經(jīng)測(cè)定約含10%,每噸廢水可回收1000 × 10% =100kg(約2000元)。因此,從廢水中提取出這部分樹脂意義非常嚴(yán)重,不但可以去除一部分酚,而且回收的樹脂價(jià)值可觀。根據(jù)酚醛樹脂在加熱或酸性條件下,可以聚合而從水中析出的特性,提出了用酸析的方法提取樹脂。我們?cè)趶U水中參與一定量的工業(yè)鹽酸,經(jīng)過(guò)24小時(shí)反響,使樹脂與廢水分別,實(shí)驗(yàn)情況如下表:
從上表可知,多加鹽酸可以多析出樹脂,酚含量也降低,但加酸太多,將招致樹脂聚合加劇,使析出的樹脂結(jié)成硬塊,不能再運(yùn)用,因此加酸量應(yīng)控制在2%以下。
2.2 氧化
用二氧化氯作為氧化劑,實(shí)驗(yàn)了不同條件下,氧化去酚效果如下表:
實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn):參與ClO2量越多,濃度越大,酚含量降低越多。二氧化氯含量大到一定的程度,酚含量不再明顯降落(如2、3號(hào))。另外,進(jìn)步溫度,對(duì)去酚效果不是太顯著,且長(zhǎng)時(shí)間保溫在理論中不太便當(dāng)。
另外,我們還實(shí)驗(yàn)了,經(jīng)一次氧化處置后的濾液中止第二次氧化處置,它可使酚含量從205mg/l降至70~80mg/l。但這種處置將使ClO2的需求量增加一倍,運(yùn)用中較難抵達(dá),因此工藝中未采用此方法。
2.3 中和
經(jīng)上述處置后的廢水含有一定量的酸,排放前必需中和。我們用片堿(NaOH)直接參與氧化處置后的廢液中,中和至PH=4~6。處置后可使酚含量進(jìn)一步降至39mg/l.
2.4 上述處置后,酚含量仍較高,用氧化的方法已不能有效的去除酚(其緣由可能是廢水中成份復(fù)雜,氧化時(shí)生成了某些惰性化合物,不易被破壞)。因此最后用水稀釋后排放。
2.5 活性炭過(guò)濾
工藝中,酸析、氧化及中和后,均應(yīng)過(guò)濾廢液。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)用活性炭中止過(guò)濾,效果很好,而且過(guò)濾后,含酚量較高的濾渣可隨活性炭一同燒掉。
綜合思索,去酚工藝參數(shù)如下:
3. 結(jié)論
1) 用二氧化氯氧化去酚是可行的。
2) 很有必要用酸析法回收廢水中的樹脂?! ?/span>
3) 在可能的條件下,投加二氧化氯的濃度盡量高一些。
4) 過(guò)濾應(yīng)用活性炭過(guò)濾。
目前改方案已得到對(duì)方的認(rèn)可。