制藥產(chǎn)生的制藥廢水因其污染物多屬于構(gòu)造復雜、有毒、有害和生物難以降解的有機物質(zhì),對水體形成嚴重的污染。同時制藥污水還呈明顯的酸、堿性,部分制藥污水中含有過高的鹽分藥廠。制藥廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗濯水和沖洗廢水四大類。制藥廢水的特性是成分復雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬于難處置的工業(yè)廢水。
制藥工業(yè)廢水處理技術(shù)可歸結(jié)為以下幾種:物化廢水處置、化學廢水處置、生化廢水處置以及多種辦法的組合處置等,各種處置辦法具有各自的優(yōu)勢及缺乏。
一、物化廢水處置
依據(jù)制藥廢水的水質(zhì)特性,在其處置過程中需求采用物化處置作為生化處置的預處置或后處置工序。目前應用的物化處置辦法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交流和膜分離法等。
1)混凝法
該技術(shù)是目前國內(nèi)外普遍采用的一種水質(zhì)處置辦法,它被普遍用于制藥廢水預處置及后處置過程中,如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水等。高效混凝處置的關(guān)鍵在于恰當?shù)剡x擇和投加性能優(yōu)秀的混凝劑。
2)氣浮法
氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學氣浮和電解氣浮等多種方式。某制藥廠采用CAF渦凹氣浮設(shè)備對制藥廢水實施預處置,在恰當藥劑配合下,COD的均勻去除率在25%左右。
3)吸附法
常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。武漢健民制藥廠采用煤灰吸附-兩級好氧生物處置工藝處置其廢水。結(jié)果顯現(xiàn),吸附預處置對廢水的COD去除率達41.1%,并提升了BOD5/COD值。
4)膜分離法
膜技術(shù)包括反滲透、納濾膜和纖維膜,可回收有用物質(zhì),減少有機物的排放總量。該技術(shù)的主要特性是設(shè)備簡單、操作便當、無相變及化學變化、處置效率高和節(jié)約能源。朱
5)電解法
該法處置廢水具有高效、易操作等優(yōu)點而得到人們的注重,同時電解法又有很好的脫色效果。采用電解法預處置核黃素上清液,COD、SS和色度的去除率分別到達71%、83%和67%。
二、化學廢水處置
應用化學辦法時,某些試劑的過量運用容易造成水體的二次污染,因而在設(shè)計前應做好相關(guān)的實驗研討工作?;瘜W法包括鐵炭法、化學氧化復原法(fenton試劑、H2O2、O3)、深度氧化技術(shù)等。
1)鐵炭法
工業(yè)運轉(zhuǎn)標明,以Fe-C作為制藥廢水的預處置步驟,其出水的可生化性可大大提升。樓茂興等采用鐵炭一微電解一厭氧一好氧一氣浮結(jié)合處置工藝處置甲紅霉素、鹽酸環(huán)丙沙星等醫(yī)藥中間體生產(chǎn)廢水,鐵炭法處置后COD去除率達20%,最終出水到達國度《廢水綜合排放規(guī)范》(GB8978- 1996)- - 級規(guī)范。
2) Fenton試劑處置法
亞鐵鹽和H2O2的組合稱為Fenton試劑,它能有效去除傳統(tǒng)廢水處置技術(shù)無法去除的難降解有機物。隨著研討的深化,又把紫外光(UV)、草酸鹽(C2O42-)等引入Fenton試劑中,使其氧化才能大大增強。
3)采用該法能提升廢水的可生化性
采用該法能提升廢水的可生化性,同時對COD有較好的去除率。
4)氧化技術(shù)
又稱高級氧化技術(shù),它聚集了現(xiàn)代光、電、聲、磁、資料等各相近學科的最新研討成果,主要包括電化學氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法和超聲降解法等。其中紫外光催化氧化技術(shù)具有新穎、高效、對廢水無選擇性等優(yōu)點,特別合適于不飽合烴的降解,且反響條件也比擬溫和,無.二次污染,具有很好的應用前景。與紫外線、熱、壓力等處置辦法相比,超聲波對有機物的處置更直接,對設(shè)備的請求更低,作為-種新型的處置辦法,正遭到越來越多的關(guān)注。
三、生化廢水處置
生化廢水處置技術(shù)是目前制藥廢水普遍采用的處置技術(shù),包括好氧生物法、厭氧生物法、好氧-厭氧等組合辦法。
1、好氧生物處置
由于制藥廢水大多是高濃度有機廢水,實施好氧生物處置時普通需對原液實施稀釋,因而動力耗費大,且廢水可生化性較差,很難直接生化處置后達標排放,所以單獨運用好氧處置的不多,一-般需實施預處置。常用的好氧生物處置辦法包括活性污泥法、深井曝氣法、吸附生物降解法(AB法)、接觸氧化法、序批式間歇活性污泥法(SBR法)、循環(huán)式活性污泥法(CASS法)等。
(1)深井曝氣法
深井曝氣是一種高速活性污泥系統(tǒng),該法具有氧應用率高、占空中積小、處置效果佳、投資少、運轉(zhuǎn)費用低、不存在污泥收縮、產(chǎn)泥量低等優(yōu)點。此外,其保溫效果好,處置不受氣候條件影響,可保證北方地域冬天廢水處置的效果。東北制藥總廠的高濃度有機廢水經(jīng)深井曝氣池生化處置后,COD去除率達92.7%,可見用其處置效率是很高的,而且對下一步的管理極端有利,對工藝管理的出水達標起著決議性作用。
(2)AB法
AB法屬超高負荷活性污泥法。AB工藝對BOD5、COD、SS、磷和氨氮的去除率普通均高于常規(guī)活性污泥法。其突出的優(yōu)點是A段負荷高,抗沖擊負荷才能強,對pH和有毒物質(zhì)具有較大的緩沖作用,特別適用于處置濃度較高、水質(zhì)水質(zhì)變化較大的廢水。水解酸化AB生物法工藝處置抗生素廢水,工藝流程短,節(jié)能,處置費用也低于同種廢水的化學絮凝生物法處置辦法。
(3)生物接觸氧化法
該技術(shù)集活性污泥和生物膜法的優(yōu)勢于一體,具有容積負荷高、污泥產(chǎn)量少、抗沖擊才能強、工藝運轉(zhuǎn)穩(wěn)定、管理便當?shù)葍?yōu)點。很多工程采用兩段法,目的在于馴化不同階段的優(yōu)勢菌種,充沛發(fā)揮不同微生物種群間的協(xié)同作用,提升生化效果和抗沖擊才能。在工程中常以厭氧消化、酸化作為預處置工序,采用接觸氧化法處置制藥廢水。哈爾濱北方制藥廠采用水解酸化-兩段生物接觸氧化I藝處置制藥廢水,運轉(zhuǎn)結(jié)果標明,該工藝處置效果穩(wěn)定、工藝組合合理。隨著該工藝技術(shù)的逐步成熟,應用范疇也愈加普遍。
(4)SBR法
SBR法具有耐沖擊負荷強、污泥活性高、構(gòu)造簡單、無需回流、操作靈敏、占地少、投資省、運轉(zhuǎn)穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高、脫氮除磷效果好等優(yōu)點,合適處置水量水質(zhì)動搖大的廢水。SBR工藝處置制藥廢水的實驗標明:曝氣時間對該工藝的處置效果有很大影響;
設(shè)置缺氧段,特別是缺氧與好氧交替反復設(shè)計,可明顯提升處置效果;
反響池中投加PAC的SBR強化處置工藝,可明顯提升系統(tǒng)的去除效果。近年來該工藝日趨完善,在制藥廢水處置中應用也較多,采用水解酸化SBR法處置生物制藥廢水,出水水質(zhì)到達GB8978-1996一級規(guī)范。
2、厭氧生物處置
目前國內(nèi)外處置高濃度有機廢水主要是以厭氧法為主,但經(jīng)單獨的厭氧辦法處置后出水COD仍較高,普通需求實施后處置(如好氧生物處置)。目前仍需增強高效厭氧反響器的開發(fā)設(shè)計及實施深化的運轉(zhuǎn)條件研討。在處置制藥廢水中應用較勝利的有上流式厭氧污泥床(UASB)、厭氧復合床(UBF)、厭氧折流板反響器(ABR)、水解法等。UASB法UASB反響用具有厭氧消化效率高、構(gòu)造簡單、水力停留時間短、無需另設(shè)污泥回流設(shè)備等優(yōu)點。采用UASB法處置卡那霉素、氯酶素、VC、SD和葡萄糖等制藥生產(chǎn)廢水時,通常請求ss含量不能過高,以保證COD去除率在85%~90%以上。二級串聯(lián)UASB的COD去除率可達90%以上。