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焦化廢水是煉焦、煤氣凈化和焦化產(chǎn)品回收等過(guò)程中產(chǎn)生的有機(jī)工業(yè)廢水,主要特征污染物有COD、氰化物、氨氮、酚類等,是一種典型的高濃度難降解有機(jī)工業(yè)廢水,具有顯著的毒性和致癌性。現(xiàn)階段,焦化廢水處理主要包括預(yù)處理和生化處理。經(jīng)二級(jí)生化處理后,焦化廢水中部分有機(jī)污染物得到有效去除,但對(duì)于某些難生物降解的有機(jī)污染物去除效果較差,不能滿足《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的要求。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)每年焦化廢水的排放量近3億噸,若任意排放,將對(duì)水環(huán)境和人體健康造成嚴(yán)重危害。如何深度處理焦化廢水使之達(dá)標(biāo)排放以降低其對(duì)環(huán)境的影響,一直是國(guó)內(nèi)外環(huán)保人士廣泛關(guān)注的一個(gè)難點(diǎn)。
2012年10月,環(huán)保部新起草的《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)(GB16171-2012)》正式頒布并實(shí)施。焦化廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)較原先的污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)更加嚴(yán)格,CODcr、氰化物等污染物的限值分別改為80mg/L和0.2mg/L。因此,無(wú)論是基于社會(huì)責(zé)任,還是出于國(guó)家的法律約束,企業(yè)都必須對(duì)現(xiàn)有工業(yè)廢水處理工藝進(jìn)行必要的完善補(bǔ)充,添加深度處理工藝,確保外排水水質(zhì)達(dá)標(biāo)。據(jù)調(diào)研,目前國(guó)內(nèi)焦化廢水處理企業(yè)的運(yùn)行管理普遍出現(xiàn)兩種情況。
其一采用生化處理工藝和混凝–沉淀–過(guò)濾的深度處理工藝,通過(guò)投加絮凝劑和混凝劑處理焦化廢水,但效果普遍不理想,尤其對(duì)于氰化物的去除效果十分有限。焦化廢水處理常用的藥劑主要為有機(jī)高分子絮凝劑、無(wú)機(jī)鹽類絮凝劑和無(wú)機(jī)高分子絮凝劑三類。對(duì)于細(xì)顆粒含量多、粘土含量高、難降解的有機(jī)污染物的焦化廢水,需將無(wú)機(jī)絮凝劑與有機(jī)高分子絮凝劑配合使用。投加無(wú)機(jī)絮凝劑的作用是增加溶液中正離子濃度和擴(kuò)散層中反離子濃度,降低難降解有機(jī)污染物物表面負(fù)電位荷,壓縮顆粒雙電層,降低ζ電位,破壞焦化水膠體穩(wěn)定性,促進(jìn)顆粒絮凝沉淀。投加有機(jī)高分子絮凝劑的作用是通過(guò)吸附架橋?qū)⒍鄠€(gè)顆粒聯(lián)合起來(lái)形成絮團(tuán)而沉降。常用的無(wú)機(jī)鹽類絮凝劑主要有鋁鹽、鐵鹽等;無(wú)機(jī)高分子絮凝劑主要有聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁、聚硅硫酸鹽、聚合氯化鋁鐵等(聚合硫酸鐵是硫酸鐵水解產(chǎn)物,其中有各種核羥基絡(luò)合物,如()4+23FeOH,()5+34FeOH,()6+46FeOH);有機(jī)高分子絮凝劑主要是聚丙烯酰胺或其衍生物的高聚物或共聚物,具體可分為非離子型、陰離子型和陽(yáng)離子型。
其二采用生物法疊加高級(jí)氧化(芬頓)、多級(jí)過(guò)濾、膜分離等深度處理技術(shù),其出水水質(zhì)基本能得到保證,但運(yùn)行管理復(fù)雜,設(shè)備投資及構(gòu)筑物改造等工程投資巨大,甚至超出部分企業(yè)在環(huán)保治理方面的經(jīng)濟(jì)承受能力,因此該技術(shù)工藝也很難推廣。