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國(guó)內(nèi)石油化工行業(yè)的含鹽廢水主要由循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的排污水和鍋爐補(bǔ)給水系統(tǒng)膜處置后濃水組成。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)耗水量普遍占全廠總耗水量的80%以上,其中循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的排污水量約占循環(huán)冷卻水系統(tǒng)水量的20%以上,所以回收應(yīng)用好這局部水,關(guān)于節(jié)約水資源、減少?gòu)U水排放具有重要的意義。石油化工行業(yè)的含鹽廢水含有一定量的懸浮物但顆粒細(xì)小,濁度低,水中成垢的離子Ca2+、Mg2+、HCO3-、SO42-含量較高,有機(jī)物濃度較高,水質(zhì)、水量動(dòng)搖大,不能直接排放,需實(shí)行有針對(duì)性的處置,否則將會(huì)對(duì)環(huán)境形成污染。但是,若工藝設(shè)計(jì)不合理,系統(tǒng)也很難連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。
1、工程概述
銀川市西夏區(qū)工業(yè)園內(nèi)某石油化工廠含鹽廢水回收設(shè)備處置才能為180m3/h,包括80m3/h的循環(huán)排污水和100m3/h的除鹽水站反浸透濃水。排污水中含有大量懸浮物、各種鹽類、金屬氧化物以及藥劑等,除鹽水站反浸透濃水中含有大量的成垢離子Ca2+、Mg2+、HCO3-、SO42-及二氧化硅,而且pH值高、堿度大。全廠采用敞開(kāi)式循環(huán)冷卻水系統(tǒng),因受時(shí)節(jié)影響,循環(huán)排污水水質(zhì)、水量動(dòng)搖十分大,工程設(shè)計(jì)時(shí)必需給予充沛思索。依照該石油化工廠消費(fèi)請(qǐng)求,系統(tǒng)需滿足負(fù)荷50%~100%。為了順應(yīng)水量動(dòng)搖,系統(tǒng)設(shè)計(jì)分為兩條線,每條線設(shè)計(jì)進(jìn)水量為90m3/h。
該項(xiàng)目請(qǐng)求嚴(yán)厲執(zhí)行零排放,進(jìn)水經(jīng)過(guò)處置后回用于消費(fèi)給水;處置過(guò)程中產(chǎn)生的濃水回收至污水深度處置系統(tǒng)實(shí)行濃縮處置;脫水污泥送至廠內(nèi)燃燒爐燃燒發(fā)電。
2、設(shè)計(jì)水質(zhì)及工藝流程
2.1 設(shè)計(jì)水質(zhì)
本項(xiàng)目進(jìn)水由循環(huán)排污水和除鹽水站反浸透濃水組成且Q排污水∶Q濃水=4∶5,檢測(cè)兩局部的水質(zhì),然后經(jīng)過(guò)加權(quán)均勻計(jì)算得出設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì),主要指標(biāo)如表1所示。
設(shè)計(jì)出水水質(zhì)請(qǐng)求到達(dá)《石油化工給水排水水質(zhì)規(guī)范》(SH3099—2000)的給水規(guī)范,濁度≤3NTU,pH值為6.5~8.5,CODMn≤2mg/L,Cl-≤20mg/L,TDS≤70mg/L。
2.2 工藝流程
進(jìn)水主要污染物為懸浮物和各種鹽分,宜采用纖維過(guò)濾/超濾/反浸透工藝為主要手腕,工藝流程如圖1所示。含鹽廢水首先進(jìn)入調(diào)理池,調(diào)理水質(zhì)和水量,池內(nèi)設(shè)攪拌器以強(qiáng)化調(diào)理功用。經(jīng)過(guò)混凝沉淀去除大顆粒懸浮物和纖維過(guò)濾器不能去除的懸浮物,以維護(hù)后續(xù)膜處置設(shè)備,起到保安過(guò)濾器的作用。超濾采用外壓式超濾膜,反浸透采用抗污染卷式反浸透膜,反浸透出水回用于消費(fèi)給水,濃水回收至污水深度處置系統(tǒng)實(shí)行濃縮處置,污泥送至廠內(nèi)燃燒爐燃燒發(fā)電。
各單元設(shè)計(jì)去除效果如表2所示。
3、主要處置單元與設(shè)計(jì)參數(shù)
①調(diào)理池
采用全公開(kāi)鋼筋混凝土構(gòu)造,1座,總有效池容為150m3,HRT為50min。調(diào)理池設(shè)水力攪拌,設(shè)提升泵2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)流量為180m3/h,揚(yáng)程為150kPa,功率為15kW。
②混凝沉淀系統(tǒng)
采用多級(jí)穿孔旋流式反響池,12格,每條線6格,單格尺寸(L×W×H)為1.3m×1.9m×5.0m,HRT為30min;絮凝池2格,每條線1格,單格尺寸(L×W×H)為1.0m×4.0m×5.0m,HRT為10min;沉淀池采用斜管沉淀,2格,每條線1格,單格尺寸(L×W×H)為4.0m×4.0m×5.0m,液面上升流速為2mm/s,斜管為三元乙丙材質(zhì),直徑為25mm,厚度為0.4mm,長(zhǎng)1m。反響池、絮凝池、沉淀池均采用地上鋼筋混凝土構(gòu)造,內(nèi)壁環(huán)氧樹(shù)脂防腐。絮凝池前端設(shè)管道靜態(tài)混合器,經(jīng)過(guò)變頻隔閡式計(jì)量泵投加10%堿式氯化鋁溶液和0.1%聚丙烯酰胺溶液?;炷齽┯?jì)量泵2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)流量為9L/h,揚(yáng)程為1.2MPa,功率為0.25kW。絮凝劑計(jì)量泵2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)流量為22L/h,揚(yáng)程為1.2MPa,功率為0.25kW。
③纖維過(guò)濾系統(tǒng)
纖維過(guò)濾器2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)設(shè)備直徑為2700mm,設(shè)計(jì)出力為175m3/h,采用彗星式纖維濾料,濾料填充高度為1.5m,逆流水過(guò)濾流速為30m/h,反洗周期為72h,采用氣水結(jié)合反洗,氣洗強(qiáng)度為50L/(m2?s),上向水洗強(qiáng)度為3~5L/(m2?s),下向水洗強(qiáng)度為6~10L/(m2?s)。
過(guò)濾器進(jìn)水泵2臺(tái)(與反洗水泵共用,1用1備),單臺(tái)流量為175m3/h,揚(yáng)程為400kPa,功率為37kW。反洗風(fēng)機(jī)為三葉羅茨風(fēng)機(jī),2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)風(fēng)量為1030Nm3/h(常溫常壓),風(fēng)壓為58.5kPa,功率為30kW。
④超濾系統(tǒng)
超濾系統(tǒng)2套,單套產(chǎn)水量為87.5m3/h,超濾膜20支。超濾膜公稱孔徑為0.03μm,每支膜有效面積為77m2。在超濾設(shè)備前端設(shè)置管道靜態(tài)混合器,經(jīng)過(guò)隔閡式計(jì)量泵投加殺菌劑(10%次氯酸鈉溶液)。殺菌劑計(jì)量泵2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)流量為22L/h,揚(yáng)程為1.2MPa,功率為0.25kW。超濾反洗水泵,2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)流量為200m3/h,揚(yáng)程為200kPa,功率為22kW。
⑤反浸透系統(tǒng)
反浸透系統(tǒng)2套,單套產(chǎn)水量為55.5m3/h,每套反浸透系統(tǒng)均為一級(jí)兩段,10∶5排列,每段配置6支膜。反浸透膜采用卷式膜,每支膜有效面積為37m2,系統(tǒng)產(chǎn)水率為65%。高壓泵為立式多級(jí)離心泵,2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)流量為85m3/h,揚(yáng)程為1.25MPa,功率為45kW。在反浸透設(shè)備前端設(shè)置管道靜態(tài)混合器,經(jīng)過(guò)變頻隔閡式計(jì)量泵投加酸(30%鹽酸溶液)、復(fù)原劑(10%亞硫酸氫鈉溶液)和阻垢劑(100%有機(jī)膦酸鹽溶液)。酸計(jì)量泵2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)流量為9L/h,揚(yáng)程為1.2MPa,功率為0.37kW。復(fù)原劑計(jì)量泵2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)流量為25L/h,揚(yáng)程為1.2MPa,功率為0.37kW。阻垢劑計(jì)量泵2臺(tái)(1用1備),單臺(tái)流量為4.5L/h,揚(yáng)程為1.2MPa,功率為0.37kW。
⑥污泥系統(tǒng)
污泥處置系統(tǒng)設(shè)備包括1臺(tái)普通廂式自動(dòng)壓濾機(jī)及相應(yīng)配藥系統(tǒng)、加藥系統(tǒng)和污泥保送系統(tǒng),脫水污泥送至廠內(nèi)燃燒爐燃燒發(fā)電。實(shí)踐運(yùn)轉(zhuǎn)標(biāo)明,脫水污泥含水率為65%~75%,脫水性能良好。
4、調(diào)試與運(yùn)轉(zhuǎn)
該系統(tǒng)自2014年4月25日開(kāi)端調(diào)試,因調(diào)試期間進(jìn)水量為50%負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn),故只調(diào)試一條線。原水直接從調(diào)理池進(jìn)入混凝沉淀池調(diào)試,然后再進(jìn)入纖維過(guò)濾器、超濾系統(tǒng)和反浸透系統(tǒng)調(diào)試。
4.1 混凝沉淀池的調(diào)試運(yùn)轉(zhuǎn)
混凝沉淀池前端混凝劑和絮凝劑的加藥量對(duì)沉淀池的處置效果起到?jīng)Q議性的作用。系統(tǒng)實(shí)踐進(jìn)水濁度為50NTU。當(dāng)不投加絮凝劑,混凝劑投加量<3mg/L時(shí),出水濁度隨著混凝劑投加量的增大而減小;混凝劑加藥量為3mg/L時(shí),混凝沉淀池內(nèi)極短時(shí)間構(gòu)成微細(xì)礬花,水體變得愈加混濁,15min后察看到大量礬花匯集緩緩下沉,構(gòu)成外表明晰層,出水濁度維持在24NTU左右,效果最好。經(jīng)過(guò)重復(fù)調(diào)試,肯定在混凝劑加藥量為3mg/L的前提下,絮凝劑加藥量<1mg/L時(shí),出水濁度隨著混凝劑加藥量的增大而減小;絮凝劑加藥量為1mg/L時(shí),在混凝沉淀池內(nèi)大量礬花加速匯集并下沉,構(gòu)成外表明晰層,出水濁度維持在18NTU左右,此時(shí)出水濁度最低,效果最好。
經(jīng)過(guò)7天的調(diào)試最終肯定,混凝劑投加量為3mg/L、絮凝劑投加量為1mg/L時(shí),混凝沉淀池出水濁度為18NTU,均勻去除率為64%。
4.2 纖維過(guò)濾器的調(diào)試與運(yùn)轉(zhuǎn)
調(diào)試期間纖維過(guò)濾器進(jìn)、出水濁度變化如表3所示。
纖維過(guò)濾器于2014年5月5日實(shí)行調(diào)試,經(jīng)過(guò)4d的調(diào)試,纖維過(guò)濾器出水濁度穩(wěn)定。
纖維過(guò)濾器穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)后,系統(tǒng)進(jìn)水量增加,恢復(fù)至設(shè)計(jì)進(jìn)水量100%負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)。
4.3 超濾的調(diào)試與運(yùn)轉(zhuǎn)
超濾系統(tǒng)于2014年5月10日實(shí)行調(diào)試,兩條線同時(shí)調(diào)試,進(jìn)水pH值為8.0左右,溫度為25~30℃,凈產(chǎn)水膜通量為55L/(m2?h),采用全流過(guò)濾的運(yùn)轉(zhuǎn)方式。經(jīng)過(guò)7天的調(diào)試,超濾設(shè)備出水濁度穩(wěn)定。
調(diào)試期間超濾進(jìn)、出水濁度變化見(jiàn)表4。
4.4 反浸透的調(diào)試與運(yùn)轉(zhuǎn)
調(diào)試期間反浸透出水水質(zhì)見(jiàn)表5。
反浸透系統(tǒng)于2014年5月18日實(shí)行調(diào)試,兩條線同時(shí)實(shí)行,酸計(jì)量泵調(diào)理進(jìn)水pH值在6.5~7.5之間,復(fù)原劑計(jì)量泵調(diào)理進(jìn)水氧化復(fù)原電位(ORP)值在-180mV~+180mV之間,阻垢劑加藥量為5mg/L,產(chǎn)水膜通量為16.67L/(m2?h)。經(jīng)過(guò)10d調(diào)試,系統(tǒng)出水水質(zhì)穩(wěn)定,一切參數(shù)均滿足《石油化工給水排水水質(zhì)規(guī)范》(SH3099—2000)的給水規(guī)范。
滿負(fù)荷連續(xù)長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)數(shù)據(jù)標(biāo)明,該系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定。系統(tǒng)各單元實(shí)踐處置效果見(jiàn)表6,各單元根本到達(dá)設(shè)計(jì)處置效果。系統(tǒng)最終出水水質(zhì)契合《石油化工給水排水水質(zhì)規(guī)范》(SH3099—2000)的給水規(guī)范。
5、投資與運(yùn)轉(zhuǎn)本錢
該工程總投資約為660萬(wàn)元。直接運(yùn)轉(zhuǎn)本錢(不含人工、設(shè)備折舊、維修維護(hù))約2.5元/m3,其中電費(fèi)約0.8元/m3,藥劑費(fèi)約1.2元/m3,膜改換費(fèi)約0.3元/m3,化驗(yàn)、自來(lái)水等其他費(fèi)用約0.2元/m3。
6、結(jié)論
①采用絮凝沉淀+纖維過(guò)濾器+超濾+反浸透組合工藝處置含鹽廢水,理論證明該工藝可行、運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定,反浸透產(chǎn)水水質(zhì)到達(dá)《石油化工給水排水水質(zhì)規(guī)范》(SH3099—2000)的給水規(guī)范。
②針對(duì)混合多水源含鹽廢水預(yù)處置需設(shè)置調(diào)理池,且保證足夠的停留時(shí)間以使原水充沛混合,保證水質(zhì)均一穩(wěn)定,降低對(duì)后續(xù)處置的影響。
③纖維過(guò)濾器是目前石油化工廠含鹽廢水預(yù)處置工藝的中心設(shè)備,其過(guò)濾速度快,處置水量大,占空中積小,反洗周期長(zhǎng),納污才能強(qiáng),對(duì)懸浮物微細(xì)顆粒雜質(zhì)等去除效果好,出水水質(zhì)穩(wěn)定。
④超濾+反浸透是目前石油化工廠含鹽廢水回用的中心工藝,其回用水質(zhì)好,運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定,對(duì)后續(xù)完成廢水零排放起到減量作用。