總氮是反響水體富營養(yǎng)化的主要指標(biāo),是硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、氨氮和有機氮的總稱。水體中硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮含量超標(biāo),不但會使水環(huán)境質(zhì)量惡化,還會對人類以及動植物有嚴(yán)重的危害作用,如飲用硝酸鹽和亞硝酸鹽含量過高的水,可使肝癌、食管癌、胃癌的發(fā)病率增高,由于硝酸鹽和亞硝酸鹽在自然條件下有可能轉(zhuǎn)化為強致癌的亞硝酸胺,GB13456-2012《鋼鐵工業(yè)水污染物排放規(guī)范》中對排水中總氮請求控制在15mg/L以下。
1、系統(tǒng)概略
某鋼廠硅鋼堿廢水處置系統(tǒng)處置來自生產(chǎn)線機組排放的堿性清洗廢水、廢液以及濃堿含油乳化液廢水系統(tǒng)超濾出水,主要工藝流程如圖1所示。
由于廢水處置生化池pH控制指標(biāo)及排水水質(zhì)請求,將pH控制在6~9,在處置過程中采用硝酸作為pH調(diào)理劑。
2、存在的問題
在排水水質(zhì)檢測過程中,發(fā)現(xiàn)MBR出水總氮較高,超出排水控制指標(biāo)請求,于是連續(xù)對處置工藝實行取樣化驗,詳細(xì)數(shù)值見表1。
從表1中可看出,稀堿廢水處置后總氮超出排放規(guī)范,固然水處置站有其它廢水處置后兼并達(dá)標(biāo)排放,但該股廢水處置還需提升水質(zhì)。
3、緣由剖析
來水總氮較低,但四處理工藝末端升高較多,在工藝處置過程中,惹起總氮升高的只要硝酸及生化池投加的氮源,經(jīng)過表1數(shù)據(jù)剖析,經(jīng)過硝酸pH調(diào)理后總氮升高較多,而生化后有所減低,稀堿廢水運用硝酸作為pH值調(diào)理劑,在現(xiàn)有稀堿工業(yè)廢水處理流程中無反硝化生物脫氮工藝的狀況下,形成排放水中總氮濃度(主要是投加硝酸引入的硝酸鹽惹起)升高以至超出排放規(guī)范。
4、處理計劃
因來水堿性強,pH調(diào)理通常采取硝酸、鹽酸、硫酸等強酸,硝酸惹起總氮升高,而鹽酸中氯離子高對生化、MBR膜影響較大,硫酸根對好氧生物處置工藝影響不大,較多廢水處置系統(tǒng)采用硫酸實行pH值調(diào)理,然后進入好氧生化處置,系統(tǒng)運轉(zhuǎn)良好,可實行自創(chuàng)。
5、可行性剖析
5.1 微生物營養(yǎng)需求
稀堿廢水處置系統(tǒng)設(shè)計時,由于思索到生產(chǎn)來水中氮源的匱乏,引入硝酸作為pH調(diào)理劑的同時,也能對微生物補充充足的氮源?,F(xiàn)稀堿廢水原水BOD5值在200~500mg/L,關(guān)于好氧微生物群體,其所需營養(yǎng)比經(jīng)歷值為BOD5:N:P=100:5:1,則氮源需10~25mg/L,依據(jù)實踐運轉(zhuǎn)監(jiān)測,稀堿原水中氮源在5~15mg/L(由來水及超濾硝酸清洗液奉獻),缺乏局部可在接觸氧化池中投加營養(yǎng)劑實行補充。
因而,從好氧微生物群體所需營養(yǎng)思索,稀堿原水中所含氮源,并配合營養(yǎng)劑的運用,完整能滿足微生物群體對氮源的需求,可降低因投加硝酸向系統(tǒng)引入過多硝酸鹽形成總氮超標(biāo)的環(huán)保壓力。
5.2 對生化池的影響
稀堿廢水處置生化系統(tǒng)采用接觸氧化工藝降解廢水中有機污染物,屬于好氧生物處置工藝。目前沒有材料顯現(xiàn)硫酸根離子對好氧生物處置系統(tǒng)存在大的影響,思索到微生物針對特定環(huán)境的順應(yīng)性,為維持系統(tǒng)運轉(zhuǎn)的穩(wěn)定,在運用硫酸替代硝酸過程中將采取按部就班的替代方式,使微生物得到足夠時間的馴化,在替代計劃施行過程中,同時配合生物增效劑和營養(yǎng)劑的運用。
5.3 對MBR的影響
硫酸投參加稀堿廢水處置系統(tǒng),針對MBR反響器主要擔(dān)憂有硫酸鈣在膜外表堆積形成膜污堵的風(fēng)險。經(jīng)過剖析,稀堿廢水系統(tǒng)來水中鈣硬度(以碳酸鈣計)在50~100mg/L,折算成Ca2+離子濃度在0.5×103~1.0×103mol/L。經(jīng)查硫酸鈣的溶度積常數(shù)為9.1×10-6,如有硫酸鈣沉淀析出時,系統(tǒng)中SO42-離子濃度需到達(dá)18.2×10-3~9.1×10-3mol/L,即873.6~1747.2mg/L,而稀堿廢水來水pH值正常在10.0~12.0,中和至pH值7.0時,耗費硫酸產(chǎn)生的SO42-離子濃度最高在480mg/L左右,同時MBR反響器采用的是超濾膜組件,超濾膜主要用于去除懸浮物、膠體、大分子有機物、細(xì)菌以及病毒,對Ca2+離子和SO42-離子截留率小,不會形成兩種離子在MBR池的濃度累積。因而,從Ca2+離子和SO42-離子濃度剖析,硫酸鈣在MBR反響器膜外表的堆積概率小,在整個稀堿廢水處置系統(tǒng)流程中,廢水進入MBR反響器之前,需求依次經(jīng)過混凝和絮凝、氣浮、接觸氧化等處置工序,硫酸絕大局部在混凝池投加,即便因濃度高構(gòu)成硫酸鈣不溶物,在混凝和絮凝、氣浮工序中也將會得到良好的去除。MBR反響器經(jīng)過時斷時續(xù)的運轉(zhuǎn),有機物和無機鹽將會形成膜的污染和結(jié)垢,招致跨膜壓差升高,通量降落。為了穩(wěn)定運轉(zhuǎn),須定期對膜組件實行清洗,清洗方式包括在線清洗和離線槽外清洗,清洗包括針對無機物的酸性清洗和針對有機污染物的堿性清洗,因而,即便MBR反響器膜上有硫酸鈣堆積物的污染,可經(jīng)過正常的酸性清洗實行消弭。
綜上,硫酸投參加稀堿廢水處置系統(tǒng),針對MBR反響器中硫酸鈣在膜外表堆積的風(fēng)險可控。
6、改造效果
增加一套硫酸加藥系統(tǒng),取代硝酸,依據(jù)PH狀況實行自動調(diào)理,運用約半月后,排水總氮逐漸降低并到達(dá)排水指標(biāo)請求,見表2所示。
7、結(jié)語
硅鋼廢水品種多,水質(zhì)較復(fù)雜,廢水處置難度大,隨著環(huán)保管控的不時深化,廢水處置后排水水質(zhì)不時提升,在日常運轉(zhuǎn)管理中,需增強處置工藝的參數(shù)控制及水質(zhì)檢測工作,及時剖析存在的問題,并采取相應(yīng)措施,只要做好精密化管理,才干保證處置水質(zhì)穩(wěn)定。