印染是我國的支柱產(chǎn)業(yè)之一,但其生產(chǎn)過程中廢水排放量大,水質(zhì)成分復(fù)雜,具有高COD、高色度、處置難度大等特征,特別是隨著仿真絲的興起和印染后整理技術(shù)的進(jìn)步,在印染過程中參加多種難以生物降解的新型助劑,進(jìn)一步增加了印染工業(yè)廢水處理難度,出水很難到達(dá)《紡織染整工業(yè)水污染物排放規(guī)范》(GB4287—2012)排放值請求,需在常規(guī)的預(yù)處置和生化處置后對廢水實(shí)行深度處置。
高鐵酸鈉是一種新型綠色強(qiáng)氧化劑,能快速殺滅水中的細(xì)菌和病毒,氧化合成各種有機(jī)和無機(jī)污染物,并能脫色除臭,其合成產(chǎn)物Fe3+還具有優(yōu)秀的絮凝凈水作用。高鐵酸鈉兼具氧化、絮凝和殺菌消毒等效果,是環(huán)境友好型的多功用廣譜水處置劑。
本文以生產(chǎn)鈦白粉的廢棄物硫酸亞鐵為主要原料合成高鐵酸鈉,并用于深度處置含有機(jī)磷的印染廢水。研討了高鐵酸鈉投加量、初始pH、反響時間對水樣COD、TP和色度的去除效果,并與PFS、PAC實(shí)行比照。
一、資料與辦法
1.1實(shí)驗(yàn)用水
實(shí)驗(yàn)所用含有機(jī)磷印染廢水取自河南新鄉(xiāng)某印染企業(yè)生化二沉池出水,其有機(jī)磷主要來源于PROBAN阻燃布生產(chǎn)線的四羥甲基氯化磷。該企業(yè)有機(jī)磷阻燃廢水經(jīng)預(yù)處置去除90%的總磷含量后與其他生產(chǎn)廢水混合,再經(jīng)“UASB厭氧+初沉池+水解酸化+好氧生化處置+二沉池+氧化脫色”處置后排入園區(qū)污水處置廠。
外排水執(zhí)行《紡織染整工業(yè)水污染物排放規(guī)范》(GB4287—2012)表1中間接排放限值請求,其中請求CODCr≤200mg/L、TP≤1.5mg/L、色度≤80倍。所取水樣CODCr260mg/L、TP2.7mg/L、色度160倍、pH7.83。
1.2儀器與試劑
儀器:98-3型數(shù)顯磁力攪拌器;pHS-3C型數(shù)字酸度計(jì);電熱恒溫水浴鍋;YP6001型電子天平;AR2140型電子剖析天平;XFS-280手提式壓力蒸汽滅菌器。
試劑:七水合硫酸亞鐵(某鈦白粉廠廢棄物,七水合硫酸亞鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)>90%);次氯酸鈉(市售工業(yè)級,有效氯體積分?jǐn)?shù)10%);PFS(市售工業(yè)級,紅褐色液體,密度1.4g/mL,Fe2O3含量16.4%);PAC(市售工業(yè)級,黃褐色液體,密度1.2g/mL,Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15.6%);硫酸、氫氧化鈉、過硫酸鉀、磷酸、抗壞血酸、鉬酸銨、酒石酸銻鉀、硫酸銀、硫酸汞、高錳酸鉀、硫酸亞鐵銨和1,10-菲羅啉等均為剖析純。
1.3高鐵酸鈉的制備
次氯酸鹽氧化法被以為是合成高鐵酸鹽的最好辦法。取一定量的次氯酸鈉置于燒杯中,參加氫氧化鈉,攪拌溶解,待溶解完整后遲緩參加一定量的硫酸亞鐵,攪拌反響一段時間,濾去沉淀,即得高鐵酸鈉溶液。所制備高鐵酸鈉為紫紅色液體,密度1.25g/mL,高鐵酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)15.6%。反響式如下:
1.4實(shí)驗(yàn)辦法
取1000mL水樣于燒杯中,調(diào)理水樣pH,參加一定量的高鐵酸鈉,以200r/min的速度攪拌反響一定時間,再參加2.0mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%的聚丙烯酰胺(PAM),以100r/min的速度攪拌20s,靜置沉降30min,取上層清液測COD、TP和色度。水樣CODCr的測定采用重鉻酸鹽法,TP的測定采用鉬酸銨分光光度法,色度的測定采用稀釋倍數(shù)法,pH的測定采用pHS-3C型數(shù)字酸度計(jì)。
二、結(jié)果與討論
2.1高鐵酸鈉投加量對水樣處置效果的影響
按1.4節(jié)的實(shí)驗(yàn)辦法,取1000mL水樣于燒杯中,不調(diào)理水樣pH,參加一定量的高鐵酸鈉,以200r/min的速度攪拌反響60min,再參加2.0mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%的PAM,以100r/min的速度攪拌20s,靜置沉降30min,取上層清液測COD、TP和色度。其中,高鐵酸鈉投加量為1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0mL,結(jié)果如圖1。
由圖1可知,隨著高鐵酸鈉投加量的增加,水樣COD、TP和色度的去除率均呈上升趨向.這是由于隨著水中高鐵酸鈉濃度的增加,高鐵酸鈉將有機(jī)磷氧化為無機(jī)磷的才能和效果隨之增加,其中有機(jī)磷多數(shù)被氧化為PO43-,同時,高鐵酸鈉氧化去除水中復(fù)原性物質(zhì)及局部水溶性COD。高鐵酸鈉被復(fù)原后生成Fe3+,Fe3+能直接與PO43-反響生成沉淀。同時,大量Fe3+還會發(fā)作激烈的水解生成一些簡單的絡(luò)合物,這些簡單的單核絡(luò)合物經(jīng)過分子間的運(yùn)動,互相碰撞從而生成多核羥基絡(luò)合物如Fe(2OH)24+、Fe(3OH)45+等。多核羥基絡(luò)合物具有長線性構(gòu)造,對水體中懸浮的膠體有很好的凝聚效果,能夠吸附、網(wǎng)捕、共沉淀去除水體中的膠體物質(zhì),從而到達(dá)很好的去除COD、TP、色度和SS的效果。當(dāng)高鐵酸鈉投加量到達(dá)3.0mL/L時,對COD、TP和色度的去除率分別為70.65%、57.41%、95.00%。繼續(xù)增加高鐵酸鈉投加量,對COD、TP和色度的去除率不再發(fā)作明顯變化.因而,肯定高鐵酸鈉投加量為3.0mL/L,處置后水樣CODCr76.3mg/L、TP1.15mg/L、色度8倍。
2.2初始pH對水樣處置效果的影響
按1.4節(jié)的實(shí)驗(yàn)辦法,取1000mL水樣于燒杯中,調(diào)理水樣pH,參加3.0mL高鐵酸鈉,以200r/min的速度攪拌反響60min,再參加2.0mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%的PAM,以100r/min的速度攪拌20s,靜置沉降30min,取上層清液測COD、TP和色度.其中,pH分別為3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11.0,結(jié)果如圖2。
由圖2可知,初始pH5.0~9.0時,COD去除率為69.25%~72.83%,TP去除率為56.10%~57.66%,色度去除率為90.00%~95.00%,處置效果差異不大。其中初始pH6.0時處置效果最好,此時對COD、TP、色度的去除率分別為72.83%、57.66%、95.00%。初始pH<5.0或pH>9.0時,對COD、TP和SS的去除率降落明顯。這是由于高鐵酸鈉被復(fù)原后生成Fe3+,pH過低對Fe3+的水解和絮凝不利,會抑止多核羥基絡(luò)合物以OH-作為架橋構(gòu)成多核正電配離子的過程,招致多核羥基絡(luò)合物的長線型構(gòu)造卷曲,架橋間隔縮短,從而降低協(xié)同處置作用,影響處置效果。pH過高時多核羥基絡(luò)合物就變成氫氧化鐵,也會招致多核羥基絡(luò)合物的長線型構(gòu)造卷曲,影響協(xié)同處置作用,使處置效果降落。
2.3反響時間對水樣處置效果的影響
按1.4節(jié)的實(shí)驗(yàn)辦法,取1000mL水樣于燒杯中,調(diào)理水樣pH,參加3.0mL高鐵酸鈉,以200r/min的攪拌速度攪拌反響一定時間,再參加2.0mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%的PAM,以100r/min的速度攪拌20s,靜置沉降30min,取上層清液測COD、TP和色度。其中,參加高鐵酸鈉后攪拌反響時間分別為20、40、60、80、100、120min,結(jié)果如圖3。
由圖3可知,高鐵酸鈉對水樣COD、TP、色度的去除率與反響時間呈正比關(guān)系,反響時間越長,對水樣的處置效果越好。當(dāng)反響時間達(dá)60min時,對水樣COD、TP、色度的去除率分別為70.65%、57.41%、95.00%.繼續(xù)延長反響時間,對水樣COD、TP色度的去除率略有進(jìn)步,但進(jìn)步不多。由此肯定最佳反響時間為60min,處置后水樣CODCr76.3mg/L、TP1.15mg/L、色度8倍。
2.4不同藥劑對水樣處置效果比照
按1.4節(jié)的實(shí)驗(yàn)辦法,取1000mL水樣于燒杯中,調(diào)理水樣pH,分別參加一定量的PFS、PAC,以200r/min的速度攪拌60min,再參加2.0mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%的PAM,以100r/min的攪拌速度攪拌20s,靜置沉降30min,取上層清液測COD、TP和色度,比照PFS、PAC與高鐵酸鈉對水樣的最佳處置效果,結(jié)果如圖4。
由圖4可知,高鐵酸鈉對水樣COD、TP、色度的去除率顯著高于PFS和PAC,其中,相比PFS和PAC,高鐵酸鈉對水樣COD、TP的去除率進(jìn)步25%以上。可見具有強(qiáng)氧化性的高鐵酸鈉用于深度處置含有機(jī)磷印染廢水,對廢水中COD、TP和色度具有較高的去除率,效果顯著。
三、結(jié)論
以工業(yè)廢棄物硫酸亞鐵為主要原料合成高鐵酸鈉,并用于深度處置含有機(jī)磷印染廢水。最佳實(shí)驗(yàn)條件為:于水樣中直接投加高鐵酸鈉3mL/L、以200r/min的攪拌速度攪拌反響60min,再參加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的PAM2.0mL/L,以100r/min的攪拌速度攪拌20s,靜置沉降30min。對水樣COD、TP、色度的去除率分別為70.65%、57.41%、95.00%,相比PFS、PAC,高鐵酸鈉對COD、TP的去除率均進(jìn)步25%以上。處置后的水樣中CODCr76.3mg/L、TP1.15mg/L、色度8倍,達(dá)文獻(xiàn)排放限值請求。