某產(chǎn)業(yè)園位于國內(nèi)知名有色金屬產(chǎn)業(yè)基地。該產(chǎn)業(yè)園是在環(huán)境倒逼機制推進產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型晉級形勢下應(yīng)運而生,以樹立標(biāo)準產(chǎn)業(yè)集聚區(qū)和完好的有色金屬生態(tài)工業(yè)和循環(huán)經(jīng)濟體系為目的,企圖完成資源整合,推進涉重金屬企業(yè)上范圍、上程度,完成中心城區(qū)周邊冶煉企業(yè)野退城入園冶。
該產(chǎn)業(yè)園污水處置廠效勞于整個產(chǎn)業(yè)園,處置污水來自于入園涉重企業(yè)的外排污水。其北側(cè)緊鄰當(dāng)?shù)刂饕乇硭担罁?jù)環(huán)境影響評價報告及其批復(fù),園區(qū)工業(yè)污水處理廠外排規(guī)范執(zhí)行《城鎮(zhèn)污水處置廠污染物排放規(guī)范》(GB18918原2002)一級A標(biāo)后排入該水系。
用于重金屬污水處置的傳統(tǒng)工藝有硫化法、石灰鐵鹽法、電化學(xué)法、膜法等,但要滿足《城鎮(zhèn)污水處置廠污染物排放規(guī)范》(GB18918原2002)一級A類規(guī)范實行高規(guī)范排放,且投資運轉(zhuǎn)本錢經(jīng)濟的成熟技術(shù)少之又少,無相似工程能夠自創(chuàng)。為此,經(jīng)過技術(shù)調(diào)研與比選、現(xiàn)場實驗考證等,最終選擇納米零價鐵工藝應(yīng)用于該園區(qū)污水處置廠的工程施行。
一、納米零價鐵的特性及重金屬污水去除的機理
納米零價鐵具有強復(fù)原性、比外表積大,反響活性高的特性,其比外表積剖析(BET)結(jié)果約35m2/g。納米零價鐵具有核殼雙重構(gòu)造,呈金屬鐵體立方晶體的外擴散環(huán)構(gòu)造,四周包裹一層較薄的氧化殼。大多顆粒尺寸在50~100nm之間,中心是堅固的零價鐵。
納米零價鐵對重金屬的去除作用與重金屬的規(guī)范氧化電勢有關(guān)。Zn和Cd的規(guī)范氧化復(fù)原電勢E0十分接近或低于Fe2+/Fe(-0.44V),納米零價鐵對它們的作用主要為吸附及構(gòu)成外表復(fù)合物。Cu、Cr、Ag、Hg規(guī)范氧化復(fù)原電勢E0遠大于Fe2+/Fe,其去除機理主要是被Fe0復(fù)原。而關(guān)于規(guī)范氧化復(fù)原電勢E0稍大于Fe2+/Fe的Ni和Pb,納米零價鐵經(jīng)過吸附和復(fù)原雙重作用將Ni和Pb固定在納米粒子外表。砷元素在水中以亞砷酸鹽(三價砷)和砷酸鹽(五價砷)形態(tài)存在,納米零價鐵能以較快速度將五價砷復(fù)原成三價砷和零價砷,納米零價鐵與三價砷反響是吸附和氧化復(fù)原的過程,既能將三價砷復(fù)原成零價砷,又能將其氧化為五價砷。
二、處置工藝的初步比選
目前,重金屬污水處置工藝有納米零價鐵、電化學(xué)法、石灰鐵鹽法、膜法、硫化法等。幾種工藝的比選,詳見表1。
園區(qū)污水處置廠效勞于整個產(chǎn)業(yè)園,處置后的出水排入地表水系。因而,依據(jù)表1的比擬,能夠發(fā)現(xiàn)納米零價鐵工處置效果穩(wěn)定、二次污染污染物少,且處置辦法和技術(shù)簡易,是最適用的工藝。
三、實驗考證
3.1目的
經(jīng)過考證實驗條件使污水中的重金屬經(jīng)處置到達最高允許排放濃度,為污水處置工程建立提供設(shè)計根據(jù)。
3.2水質(zhì)
實驗污水水質(zhì),詳見表2。
3.3工藝流程
實驗工藝采用曝氣攪拌反響階段+混凝沉淀處置。工藝流程見圖1。
3.4實驗內(nèi)容
3.4.1堿液投加量對重金屬去除效果的影響
未經(jīng)處置的混合污水pH值在1.9左右,具有很強的酸性和刺激性氣息。為了可以有效去除水中污染物,需求對原水實行pH值調(diào)理,將原水pH值從1.9調(diào)至8~9。
由表3可知,將1L原水的pH值調(diào)至8~9需求燒堿量在0.1~1g。污水中含有大量的緩沖劑,調(diào)理pH值到8時,銅、鋅等重金屬局部會以氫氧化物的方式沉淀到泥渣中。
3.4.2曝氣對重金屬去除效果的影響
運用鼓風(fēng)機對實驗原水分別實行了1h、3h、5h的曝氣,曝氣量與重金屬去除效果的影響見表4。
如表4可知,曝氣量越大對砷的去除效果越好,這是由于經(jīng)過曝氣會將原水中大量的As(芋)氧化為As(吁),進而經(jīng)過納米零價鐵試劑中產(chǎn)生的Fe(OH)3絮凝沉淀得以去除。納米零價鐵試劑對COD的去除功用主要靠重生成的Fe(OH)3的多相絮凝功用,對污水中的COD產(chǎn)生凝聚而使COD降低,反響過程中將耗費一定量的試劑。
因而,在采用納米零價鐵試劑除砷前應(yīng)對污水實行曝氣氧化去除COD,這樣既能夠節(jié)約試劑耗費量,又能保證砷的穩(wěn)定達標(biāo)。
3.4.3納米零價鐵試劑投加量對重金屬去除率的影響
為了有效地去除污水中的鉛、砷、鉈、銻等重金屬元素,需求將pH值調(diào)理到8~9范圍內(nèi)投加適量的納米零價鐵試劑。實驗結(jié)果標(biāo)明,納米零價鐵藥劑投加量越大,重金屬去除效果越好,但思索四處理本錢,有必要肯定一個最佳投加量。由于原水水質(zhì)成分復(fù)雜,選用具有代表性的兩類金屬(砷、鉛)來表征投加量與去除率之間的關(guān)系。
實驗原水水質(zhì)分為兩種,即未處置的原水和曾經(jīng)處置的原水,故其加藥量也有兩種。納米零價鐵試劑的投加量是按處置每升污水所需求納米零價鐵試劑的質(zhì)量表示。
1)關(guān)于未處置的原水,其納米零價鐵加藥量與重金屬去除率的關(guān)系見圖2。
從圖2中能夠看出,關(guān)于金屬鉛來說,納米零價鐵藥劑投加量為1g/L(稀釋后)左右時,鉛的去除率接近100%,而關(guān)于砷來說,投加量在1.5g/L(稀釋后)時,其去除率才接近100%。結(jié)果標(biāo)明,關(guān)于不同種重金屬,所需加藥量也是不同的。為了可以很好地去除重金屬,所選加藥量控制在1.5~2g/L(稀釋后)。
2)關(guān)于曾經(jīng)處置的原水,其納米零價鐵加藥量與重金屬去除率的關(guān)系見圖3。
曾經(jīng)處置的原水是污水經(jīng)外排企業(yè)處置過的出水,其所含重金屬含量很低,因此藥劑投加量也相對較低。在投加量為1g/L(稀釋后)時,一切重金屬的去除率均接近100%。在運轉(zhuǎn)經(jīng)濟性和出水水質(zhì)穩(wěn)定達標(biāo)雙重指標(biāo)下,選用投加量1g/L(稀釋后)是最佳的。
3.5小結(jié)
1)納米零價鐵工藝反響時間短,能完成高效率處置重金屬污水。
2)經(jīng)過調(diào)整實驗條件,剖析實驗數(shù)據(jù)可得出本次的污水經(jīng)預(yù)處置和反響處置后均能到達《城鎮(zhèn)污水處置廠污染物排放規(guī)范》(GB18918-2002),達標(biāo)率100%。
四、工程應(yīng)用
該產(chǎn)業(yè)園污水處置廠項目處置范圍3000m3/d,其進出水水質(zhì)見表5。
4.1工藝流程
詳細工藝流程(見圖4)如下院廢水從調(diào)理池經(jīng)泵保送進入納米零價鐵處置系統(tǒng),并參加納米零價鐵和堿在納米反響沉淀池內(nèi)實行復(fù)原、吸附、共沉淀等反響,對污水中的重金屬等污染物實行有效地去除。經(jīng)過納米零價鐵處置后的廢水進入氧化絮凝池,參加PFS、PAM等藥劑實行催化耦合絮凝反響,并沉淀別離,沉淀出水進入濾池,去除微量的懸浮物,最后進入出水池達標(biāo)排放。系統(tǒng)產(chǎn)生的污泥進入污泥濃縮池降低污泥含水率、減少污泥體積后再經(jīng)供泥泵提升至板框壓濾機實行污泥脫水,壓濾后的脫水污泥外運處置。上清液和濾液進入調(diào)理池實行再處置。
4.2主要設(shè)備
1)調(diào)理池。設(shè)計參數(shù):1座,設(shè)計調(diào)理時間為8h有效容積1000m3。用于工業(yè)污水的水質(zhì)水量調(diào)理,采用空氣攪拌。設(shè)備選型院污水保送泵2臺(1用1備),Q=130m3/h,H=22m,N=30k宰。
2)處置系統(tǒng)。由納米鐵反響沉淀池和氧化絮凝池兩段組成,用于重金屬和砷的去除。納米鐵反響沉淀池員座,處置才能為125m3/h,外形尺寸為15500×8000×6000。鋼筋混凝土現(xiàn)澆構(gòu)造(反響段FRP防腐,沉淀段煤瀝青防腐),配套設(shè)備為攪拌器、斜板等1套。氧化絮凝沉淀池1座,處置才能為125m3/h,外形尺寸為19500×8000×5500。鋼筋混凝土現(xiàn)澆構(gòu)造(煤瀝青防腐),配套設(shè)備為羅茨風(fēng)機、攪拌器、斜板等1套。
3)過濾器車間。過濾器車間設(shè)計處置才能為125m3/h,用于氧化絮凝池出水懸浮物的進一步去除。主要設(shè)備包括院(1)多介質(zhì)過濾器,準=3000mm,單臺處置才能70m3/h,共3臺。(2)過濾器進水泵,2臺,1用1備,Q=130m3/h,H=32m,N=22kW。(3)過濾器反洗泵院2臺,1用1備,Q=300m3/h,H=22m,N=30kW。(4)反洗風(fēng)機,1臺,Q=6.3Nm3/min,H=6m,N=11kW。
五、結(jié)論
納米零價鐵工藝具有處置效果穩(wěn)定,無二次污染介質(zhì)產(chǎn)生,運轉(zhuǎn)本錢經(jīng)濟低等優(yōu)勢,選用其處置重金屬污水高規(guī)范排放是最適用的,也是可行的。實驗考證調(diào)理pH值到8時,藥劑量在1.0~2g/L,合理控制曝氣時間可確保處置效果。