隨著我國環(huán)境管理政策和污水排放規(guī)范的日益嚴厲,廢水零排放工藝已成為廢水深度處置與回用的主要開展方向。鋼鐵行業(yè)是我國水資源應(yīng)用的耗水大戶,噸鋼新水耗費、工業(yè)水的反復(fù)應(yīng)用率等耗水指標將成為鋼鐵企業(yè)可持續(xù)開展的重要環(huán)境影響評價指標。近年來,環(huán)保部門對鋼鐵企業(yè)排水指標提出了更嚴厲的規(guī)范,并且對廢水排放總量實施嚴厲控制。冷軋廢水污染物品種繁多,處置難度大且處置后出水水質(zhì)請求十分高,國內(nèi)一線鋼鐵企業(yè)已開端探索冷軋廢水零排放技術(shù)計劃,完成真正意義上的冷軋廢水零排放。
1、廢水零排放技術(shù)
目前,國內(nèi)零排放的主流工藝為膜法和熱法。熱法的主要包括多級閃蒸、多效蒸發(fā)和壓氣蒸餾。膜法包括:高壓反滲透、碟管反滲透、電滲析(離子交流膜)、正浸透等。單獨采用熱法,固然能到達“零排放”的目的,但設(shè)備投資宏大且運轉(zhuǎn)費用較高。采用“膜法+熱法”的組合工藝,可將廢水濃縮至30-40倍,成為超高鹽廢水再經(jīng)過熱法處置,到達廢水的零排放。不只最大水平的降低了投資本錢,減少了能源耗費,又合理應(yīng)用了一局部水資源。而膜法對進水水質(zhì)請求較高,因而,零排放技術(shù)可分為三個階段:預(yù)處置階段、膜處置階段、蒸發(fā)結(jié)晶階段。
零排放新技術(shù)如下:
1.1 碟管式反滲透(DTRO)
碟管式反滲透屬于特種反滲透膜元件,特地用來處置污染物濃度較高的廢水,最早運用于渣滓滲濾液。中心是碟片式膜片、導(dǎo)流盤、O型橡膠墊圈、中心拉桿和耐壓套管所組成的膜柱。進水經(jīng)過導(dǎo)流通道進入底部導(dǎo)流盤中,并快速流經(jīng)膜片,并轉(zhuǎn)到另一膜片,在膜外表構(gòu)成切向流過濾,濃縮液最后從進料端法蘭處流出,透過液經(jīng)過中心搜集管排出,濃縮液與透過液被導(dǎo)流盤上的O型密封圈隔離。碟管式反滲透具有通道寬、流程短、高速湍流過濾的特性,因而,膜元件不易結(jié)垢污染、清洗周期長、運用壽命。
1.2 電滲析(ED)
電滲析技術(shù)是在外加直流電場的驅(qū)動下,應(yīng)用離子交流膜的選擇透過性,陰、陽離子分別向陽極和陰極挪動,從而完成溶液淡化、濃縮、精制或純化等目的。電滲析反響器是由多層濃縮隔室和淡化隔室交替組成的,經(jīng)過隔板邊緣特設(shè)的孔道,分別將各濃淡隔室的水流聚集成濃水和淡水系統(tǒng),從而到達脫鹽的目的。電滲析對懸浮物、油及硬度等較敏感,對COD、SiO2耐受性較高,但是電滲析脫鹽率較低,淡水需回到前端單元實施除鹽,且電滲析對有機物沒有截留效果,淡水需實施高級氧化降解有機物。濃水結(jié)晶鹽純度高,適用于有分鹽場所。
1.3 機械式蒸汽再緊縮技術(shù)(MVR)
機械式蒸汽再緊縮的原理是低溫位的蒸汽經(jīng)緊縮機緊縮,溫度和壓力提升,熱焓增加,然后進入換熱器與物料實施換熱,充沛應(yīng)用了蒸汽的潛熱,到達節(jié)能效果,蒸發(fā)過程不需補充蒸汽。蒸發(fā)過程中,廢水中污染物容易附著在管束內(nèi)外表,影響換熱效率,需求定期維護清洗。
2、冷軋廢水零排放技術(shù)計劃
2.1 預(yù)處置階段
由于冷軋最終排放廢水主要污染物為CODcr、石油類、總鐵及硬度。最終排放廢水經(jīng)沉淀過濾工藝后,增加高級氧化處置工藝,如臭氧氧化、電氧化等,盡可能的降低廢水中的有機物,保證后續(xù)膜處置系統(tǒng)運轉(zhuǎn)。
依據(jù)廢水中硬度的品種及濃度的不同,選擇不同的軟化工藝,冷軋廢水硬度較高,通常需求采用二級軟化,藥劑軟化和離子交流樹脂軟化。藥劑軟化辦法較為簡單,即為簡單的混凝沉淀工藝,依據(jù)廢水堿度不同,采用氫氧化鈉-純堿軟化法或石灰-純堿辦法。軟化出水總硬度通常為50-80mg/L。離子交流樹脂軟化工藝用于去除水中鈣離子、鎂離子,使水中不易構(gòu)成碳酸鹽垢及硫酸鹽垢,從而取得軟化水。通常能將廢水中的總硬度降至1mg/L之下。為滿足離子交流樹脂的進水請求,軟化沉淀出水需增加過濾器及超濾安裝,去除廢水中懸浮物、膠體及大顆粒污染物。
2.2 膜處置階段
為保證反滲透系統(tǒng)的正常運轉(zhuǎn)及辨別硫酸鹽及氯化鹽,通常在反滲透前段增加一級納濾。納濾操作區(qū)間介于超濾與反滲透之間,能截留納米級的物質(zhì),能有效截留廢水中的有機物及高價離子(如硫酸根離子)。一方面可降低廢水中的有機污染物,將硫酸鈉與氯化鈉別離,便于后續(xù)分鹽結(jié)晶工藝。依據(jù)水質(zhì)狀況不同,納濾回收率通常到達85%-95%。納濾膜耐受COD的污染,COD去除率通常60~80%,保證了反滲透系統(tǒng)的正常運轉(zhuǎn)。
反滲透是一種以壓力差為推進力,從溶液中別離出溶劑的膜別離操作。反滲透元件分別低壓抗污染膜元件及高壓抗污染膜元件。若冷軋廢水進水硬度不高,100-500mg/L,冷軋最終排放廢水經(jīng)高級氧化處置后,可先采用二段低壓反滲透,對冷軋廢水實施一步濃縮,回收率達為70%-75%??山档蛙浕到y(tǒng)處置范圍,降低投資費用。
濃水高壓反滲透通常進水可溶性總固體(TDS)為5-8g/L,高壓反滲透運轉(zhuǎn)較低較高,通常為抗污染型海水淡化反滲透膜元件。依據(jù)進水水質(zhì)條件,回收率可做到75%-90%,濃水TDS到達30-50g/L。
碟管式反滲透(DTRO)與電滲析(ED)在業(yè)內(nèi)均有較多的應(yīng)用實例。通常而言,經(jīng)120bar以上的碟管式反滲透(DTRO)與電滲析(ED),濃水TDS可濃縮至100g/L-16g/L,可取代蒸發(fā)器直接進入結(jié)晶器。ED淡水通常COD濃度較高,不滿足回用請求,需求增加高級氧化安裝,但ED濃水結(jié)晶鹽純度高,適用于有分鹽場所。DTRO定期需實施清洗,且在高壓系統(tǒng)中運轉(zhuǎn),對現(xiàn)場裝置維護請求較高。
2.3 蒸發(fā)結(jié)晶階段
由于蒸汽費用較高,在蒸汽富有條件采用蒸汽換熱,通常采用機械式蒸汽再緊縮技術(shù),蒸汽緊縮機用電能轉(zhuǎn)為熱能供蒸發(fā)器運用。蒸發(fā)器運轉(zhuǎn)過程中,蒸汽在管外部,高鹽水在內(nèi)壁。運轉(zhuǎn)過程中發(fā)現(xiàn)產(chǎn)水量減少,標明設(shè)備污堵需求清洗。通常結(jié)垢發(fā)作器在管內(nèi)壁,清洗較為艱難,需求專業(yè)的清洗隊伍實施清洗作業(yè)。
結(jié)晶器給水罐溫度約為100℃,經(jīng)過蒸汽換熱或蒸汽緊縮機,滿足循環(huán)液溫度在110℃左右。在循環(huán)過程中,局部母液送入離心脫水機脫水,產(chǎn)生結(jié)晶鹽,濾液回流至結(jié)晶器內(nèi)。運轉(zhuǎn)過程中需排出母液,母液可設(shè)母液干化系統(tǒng),采用蒸汽蒸干處置。
2.4 冷軋廢水零排放工藝道路
零排放工藝道路的選擇分為混鹽還是分鹽工藝。其主要決議要素包括原水水質(zhì)狀況及工業(yè)鹽的銷路。若進水硫酸鹽含量較高,可思索采用分鹽工藝,但分鹽工藝投資及運轉(zhuǎn)本錢均較高,若暫時無法處理工業(yè)鹽的銷路,倡議采用混鹽處置,預(yù)留分鹽處置占地空間及工藝備用出路,待后續(xù)具備條件時再實施分鹽處置。圖1為冷軋廢水分鹽零排放的工藝流程圖。若采用混鹽工藝,納濾的濃水可直接與高壓反滲透濃水一并進入DTRO/ED處置。
3、運轉(zhuǎn)本錢及投資預(yù)算
3.1 藥劑本錢預(yù)算
依據(jù)進水水質(zhì)狀況不同,藥劑本錢也不相同,針對冷軋廢水常規(guī)進水水質(zhì)狀況,主要工藝段藥劑本錢如下表所示:
3.2 能源介質(zhì)費用預(yù)算
能源介質(zhì)本錢主要包括電耗、一次啟動蒸汽、工業(yè)水、緊縮空氣等,由于各區(qū)域能源介質(zhì)費用不同,系統(tǒng)配置不同,噸水能源介質(zhì)費用相差較大,混鹽工藝為3-4元/噸水,分鹽工藝5-7元。
3.3 固廢處置本錢
廢水零排放工藝主要將廢水變?yōu)楣腆w廢棄物,若不能合理應(yīng)用,固廢處置本錢很高。
4、結(jié)語
冷軋廢水品種多,前端工藝的處置效果,直接影響到后續(xù)廢水回用及零排放的技術(shù)計劃及投資運轉(zhuǎn)本錢。廢水零排放技術(shù)是將來工業(yè)廢水處理行業(yè)的開展趨向,但固體廢棄物處置問題是限制著零排放技術(shù)開展的關(guān)鍵問題。希望隨著未來廢水技術(shù)的開展,能提升工業(yè)鹽純度,到達資源循環(huán)應(yīng)用,促進經(jīng)濟與自然、社會的持續(xù)、安康、諧和開展。