遷安中化煤化工有限義務(wù)公司(簡稱遷安中化公司)建有6座55孔JN60-82型焦?fàn)t,年產(chǎn)焦炭330萬t,具有兩段焦化廢水處置系統(tǒng),其中Ⅰ段焦化工業(yè)廢水處理系統(tǒng)是其中4座焦?fàn)t的配套設(shè)計(jì),采用活性污泥法的A/O2工藝,廢水處置量為70m3/h。該工藝2004年投入運(yùn)用后,出水COD、NH3-N指標(biāo)經(jīng)常動(dòng)搖,且運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用偏高,不能順應(yīng)當(dāng)前越來越高的環(huán)保請求和公司運(yùn)營理念。因而遷安中化公司對進(jìn)水水質(zhì)、A/O2工藝指標(biāo)控制等實(shí)行了優(yōu)化,完成了A/O2工藝的穩(wěn)定、高效、節(jié)約運(yùn)轉(zhuǎn)。現(xiàn)對A/O2工藝的優(yōu)化作一引見。
1、廢水處置A/O2工藝流程
遷安中化公司焦化廢水處置A/O2工藝流程表示圖見圖1(圖中虛線表示污泥途徑)。
2、影響A/O2工藝運(yùn)轉(zhuǎn)的進(jìn)水水質(zhì)要素及優(yōu)化
對A/O2工藝運(yùn)轉(zhuǎn)來說,進(jìn)水水質(zhì)的管控尤為重要。A/O2工藝屬于活性污泥法廢水處置工藝,活性污泥對有害物質(zhì)有一定的接受限度,超越這個(gè)限度,活性污泥就會被抑止,進(jìn)而影響廢水處置效率。A/O2工藝入曝氣池污水中有害物質(zhì)的質(zhì)量濃度請求為:硫氰酸銨<22mg/L、礦物油<50mg/L、硫化物<50mg/L。
2.1 硫氰酸銨
硫氰酸銨自身有毒,在廢水處置系統(tǒng)內(nèi)合成時(shí),化學(xué)需氧量較高,會產(chǎn)生有毒氣體,對活性污泥影響較大。生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)理論證明,A/O2工藝進(jìn)水中硫氰酸銨質(zhì)量濃度到達(dá)1.5g/L以上時(shí),A/O2系統(tǒng)會遭到較大水平的影響,因而需求盡可能降低進(jìn)水硫氰酸銨濃度。
焦化廠產(chǎn)生硫氰酸銨最多的工藝是采用HPF的脫硫工段,在脫硫過程中產(chǎn)生硫氰酸銨副鹽,脫硫液中硫氰酸銨質(zhì)量濃度普通在150g/L左右,以如此高的濃度進(jìn)入A/O2系統(tǒng),會對廢水處置系統(tǒng)形成沖擊,生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)中,應(yīng)嚴(yán)禁脫硫液進(jìn)入A/O2工藝處置系統(tǒng)。因而在生產(chǎn)操作中需做好以下幾點(diǎn):
(1)控制脫硫系統(tǒng)的煤氣夾帶水進(jìn)入脫硫系統(tǒng)。
(2)將脫硫系統(tǒng)發(fā)作事故時(shí)的溢液搜集入脫硫系統(tǒng)。
(3)將雨季脫硫區(qū)域的積水及日常脫硫區(qū)域的地坪掃水搜集入脫硫系統(tǒng)。
2.2 礦物油
工業(yè)廢水處理系統(tǒng)來水剩余氨水包括配煤水分、煉焦化合水、粗苯別離水、地坪掃水等,在冷凝工段,與焦油別離后,經(jīng)過剩余氨水罐沉淀、除焦油器除油、蒸氨塔除油后,蒸氨廢水中礦物油普通能滿足A/O2工藝處置請求。
A/O2工藝進(jìn)水中礦物油含量高,普通是粗苯系統(tǒng)洗油進(jìn)入冷凝工段形成的。洗油密度在1.03×103kg/m3~1.06×103kg/m3,與剩余氨水密度相差不大,進(jìn)入剩余氨水系統(tǒng)后,不容易完成別離,會形成進(jìn)入生化系統(tǒng)的廢水礦物油含量超標(biāo),進(jìn)而影響生化運(yùn)轉(zhuǎn)。
洗油進(jìn)入剩余氨水形成生化進(jìn)水礦物油含量超標(biāo)的緣由有以下幾種:
(1)粗苯系統(tǒng)洗油打入冷凝工段。為了降低洗油對生化系統(tǒng)的影響,粗苯系統(tǒng)的洗油應(yīng)盡可能不打入冷凝工段。洗油必需打入冷凝工段時(shí),應(yīng)采用少量、屢次的辦法。
(2)終冷塔阻力高,運(yùn)用洗油沖洗終冷塔后,廢油打入冷凝工段。
生化進(jìn)水礦物油質(zhì)量濃度普通請求小于50mg/L[2],實(shí)踐運(yùn)轉(zhuǎn)中,控制礦物油質(zhì)量濃度小于250mg/L,以保證生化系統(tǒng)能正常運(yùn)轉(zhuǎn)。
2.3 硫化物
廢水處置A/O2工藝進(jìn)水中硫化物含量高時(shí),A池水面呈現(xiàn)硫泡沫,好氧池污泥中呈現(xiàn)淡黃色小顆粒、污泥松懈,降解COD才能差。
若脫硫運(yùn)轉(zhuǎn)效果不好,脫硫塔后煤氣中硫化氫含量較高,煤氣中的硫化物在終冷塔、粗苯別離水中富集,進(jìn)入冷凝工段,最終形成生化進(jìn)水硫化物超標(biāo)。因而脫硫工段的穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn),對降低生化進(jìn)水硫化物含量是有利的。
A/O2工藝進(jìn)水硫化物質(zhì)量濃度普通請求小于50mg/L,生產(chǎn)理論證明,蒸氨廢水硫化物質(zhì)量濃度小于90mg/L時(shí),對生化運(yùn)轉(zhuǎn)不會形成影響。當(dāng)蒸氨廢水硫化物質(zhì)量濃度大于90mg/L時(shí),依據(jù)蒸氨廢水量及硫化物濃度,在生化系統(tǒng)氣浮池進(jìn)水口投加相應(yīng)量的硫酸亞鐵,能消弭硫化物超標(biāo)的影響。硫化物去除反響為S2-+FeSO4=FeS↓+SO42-。
2.4 NH3-N
在廢水生物處置中,普通按BOD(55日生化需氧量)計(jì)算氮的需求量,若按BOD5與NH3-N質(zhì)量濃度之比為100∶5來調(diào)理NH3-N濃度,則能滿足微生物對氮的請求。但是實(shí)踐運(yùn)轉(zhuǎn)中,不便當(dāng)檢測BOD5,依據(jù)進(jìn)水COD濃度調(diào)理進(jìn)水NH3-N濃度也是可行的。經(jīng)過化驗(yàn),A/O2工藝進(jìn)水BOD5占COD的34%~36%,分離生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn),按進(jìn)水COD與NH3-N質(zhì)量濃度之比為(40~60)∶1來調(diào)理NH3-N濃度,能滿足A/O2工藝運(yùn)轉(zhuǎn)需求,且不會由于NH3-N過高而形成廢水處置費(fèi)用增加。
2.5 COD
遷安中化公司剩余氨水COD在7000mg/L~9000mg/L,蒸氨廢水COD在5000mg/L~7000mg/L,如此高的COD直接進(jìn)入A/O2生化處置系統(tǒng),活性污泥會遭到?jīng)_擊,形成污泥松懈、污泥指數(shù)上升、降解COD才能降落。理論證明,對A/O2工藝來說,進(jìn)水COD控制在3000mg/L~3500mg/L,有利于生化系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。
綜上所述,為了維持A/O2工藝的穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn),生化進(jìn)水水質(zhì)要滿足一定的指標(biāo)請求,見表1。
3、影響A/O2工藝運(yùn)轉(zhuǎn)的指標(biāo)控制要素及優(yōu)化
3.1 溫度
溫度是影響活性污泥生長與生存的重要要素,不同類型的活性污泥有不同的適合生長溫度。
原設(shè)計(jì)請求生化處置A/O2系統(tǒng)適合的溫度是25℃~38℃,最高不超越40℃。但實(shí)踐運(yùn)轉(zhuǎn)中,當(dāng)水溫超越37℃時(shí),在同樣的鼓風(fēng)機(jī)負(fù)荷下,O1池、O2池溶解氧明顯偏低,生化出水COD明顯提升;當(dāng)水溫低于30℃時(shí),生化出水COD也呈現(xiàn)相應(yīng)的提升。溫度對A/O2工藝出水COD的影響見表2。
由表2可知,A/O2工藝溫度宜控制在30℃~36℃,溫度控制過高、過低,都會形成生化出水COD含量偏高。
3.2 溶解氧
原設(shè)計(jì)請求O1池、O2池溶解氧從進(jìn)水端到出水端逐步升高,控制出水端溶解氧質(zhì)量濃度在2mg/L~4mg/L。實(shí)踐運(yùn)轉(zhuǎn)中,O1池進(jìn)水經(jīng)過“之”字型的3個(gè)36m長的廊道后,抵達(dá)出水端,O2池進(jìn)水經(jīng)過1個(gè)36m長的廊道后,抵達(dá)出水端。按原設(shè)計(jì)運(yùn)轉(zhuǎn),A/O2工藝存在以下問題:
(1)為了保證溶解氧含量從進(jìn)水端到出水端逐步升高,好氧池內(nèi)大局部分支緊縮風(fēng)截門開度不大。緊縮風(fēng)截門開度小,易形成曝氣盤梗塞,好氧池內(nèi)集泥。
(2)廢水在O1池內(nèi)氨化作用顯著,經(jīng)過O1池后,廢水NH3-N含量上升,O2池成為降解NH3-N的主要場所,與原設(shè)計(jì)好氧池的作用不符。
(3)O2池降解NH3-N負(fù)荷較高,A/O2工藝運(yùn)轉(zhuǎn)稍有問題時(shí),出水NH3-N含量便隨之動(dòng)搖。
針對以上問題,調(diào)整好氧池運(yùn)轉(zhuǎn)形式:
(1)翻開O1池、O2池進(jìn)水端一切分支緊縮風(fēng)截門,盡可能地提升好氧池前端溶解氧含量。O1池第二廊道溶解氧質(zhì)量濃度由<1mg/L提升至3mg/L左右。
(2)依據(jù)O1池、O2池出水指標(biāo),關(guān)小出水端分支緊縮風(fēng)截門。出水端溶解氧屬于剩余溶解氧,是糜費(fèi)掉的氧氣,關(guān)小局部緊縮風(fēng)截門后,可相應(yīng)地降低鼓風(fēng)機(jī)電流,減少電耗費(fèi)。好氧池溶解氧調(diào)整前后A/O2工藝內(nèi)指標(biāo)變化見表3。
由表3可知,好氧池溶解氧控制調(diào)整后,A/O2工藝內(nèi)COD、NH3-N指標(biāo)明顯降落。
3.3 沉降比
原設(shè)計(jì)請求O1池、O2池沉降比控制在25%~40%,運(yùn)轉(zhuǎn)中存在以下問題:
(1)O1池污泥負(fù)荷較高,COD降解不徹底,出水COD偏高。
(2)O2池污泥負(fù)荷過低,污泥老化,易合成產(chǎn)生懸浮物,形成出水濁度、COD偏高。
針對以上問題,調(diào)整生化系統(tǒng)沉降比控制指標(biāo):
(1)提升O1池沉降比至45%~55%,降低污泥負(fù)荷,降低出水COD。
(2)降低O2池沉降比至20%~30%,提升污泥負(fù)荷,降低出水懸浮物含量。
3.4 堿度
原設(shè)計(jì)O1池、O2池堿度控制在300mg/L~500mg/L,堿度偏低時(shí),增加系統(tǒng)固堿投加量。運(yùn)轉(zhuǎn)中存在問題如下:
(1)O1池簡直不耗費(fèi)堿液,O2池耗費(fèi)堿液較大。同時(shí),為保證O2池的硝化作用,O2池堿度控制在400mg/L~500mg/L,形成出水堿度高,糜費(fèi)堿液。
(2)固堿是袋裝的,每天需求專人溶解2t左右,工作量大。同時(shí),傾倒固堿時(shí),堿面飛揚(yáng),現(xiàn)場操作環(huán)境惡劣。
(3)固堿本錢較高。
(4)O1池、O2池的加堿管道、閥門經(jīng)常被結(jié)晶梗塞,形成系統(tǒng)不能及時(shí)調(diào)理堿度,致使出水指標(biāo)動(dòng)搖。
針對以上問題,調(diào)整操作如下:
(1)強(qiáng)化O1池硝化作用,降低O2池堿度至150mg/L~250mg/L,減少堿液糜費(fèi)。
(2)O1池、O2池由投加固堿逐步改為投加液堿,儉省人力,降低運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用,同時(shí)也防止加堿管道梗塞而惹起系統(tǒng)的動(dòng)搖。
經(jīng)過以上工藝優(yōu)化,廢水處置A/O2工藝出水指標(biāo)能夠完成長期、穩(wěn)定達(dá)標(biāo),系統(tǒng)抗沖擊才能顯著加強(qiáng)。同時(shí),二沉池出水COD由320mg/L降低至250mg/L,以A/O2工藝進(jìn)水COD均勻3150mg/L計(jì)算,COD處置效率由90%提升至92.1%。另外,減少4個(gè)崗位定員,每月節(jié)約人力支出近2萬元;運(yùn)用固堿改為液堿,每月節(jié)約藥品費(fèi)用近5萬元;降低出水堿度,每月節(jié)約堿液耗費(fèi)3萬元左右,合計(jì)可使焦化廢水噸水處置費(fèi)用降低2元左右。
4、A/O2工藝調(diào)整后呈現(xiàn)的問題及優(yōu)化
4.1 回流沉淀池呈現(xiàn)返沫、返泥現(xiàn)象調(diào)整前,回流沉淀池水面平穩(wěn),未呈現(xiàn)過返沫、返泥現(xiàn)象。調(diào)整后,回流沉淀池每半月左右就呈現(xiàn)一次先返沫、再返泥的現(xiàn)象。
回流沉淀池工況剖析如下:
(1)回流沉淀池外表總可見小氣泡決裂的現(xiàn)象,此現(xiàn)象和A池外表的現(xiàn)象較為相似。
(2)回流沉淀池內(nèi)有1m左右的存泥。
(3)回流沉淀池內(nèi)溶解氧質(zhì)量濃度<0.5mg/L。
(4)回流沉淀池內(nèi)的水和污泥有6h左右的停留時(shí)間。
(5)將A/O2工藝調(diào)整前后O1池和回流沉淀池的硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮含量匯總,數(shù)據(jù)見表4。
依據(jù)表4數(shù)據(jù),調(diào)整前回流沉淀池進(jìn)、出水硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮含量根本穩(wěn)定,調(diào)整后回流沉淀池出水硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮含量明顯比進(jìn)水硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮含量低,能夠肯定在回流沉淀池內(nèi)發(fā)作了反硝化反響,耗費(fèi)掉局部硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮。
4.2 優(yōu)化及處理措施
由以上剖析可知,回流沉淀池返沫、返泥現(xiàn)象是回流沉淀池內(nèi)發(fā)作反硝化作用惹起的。為了抑止回流沉淀池發(fā)作反硝化作用,可采取以下2種方法:
(1)反硝化反響的發(fā)作需求一定的停留時(shí)間,縮短廢水和污泥在回流沉淀池內(nèi)停留時(shí)間,能夠抑止回流沉淀池發(fā)作反硝化作用。經(jīng)過調(diào)理,把回流沉淀池進(jìn)水的硝化液盡可能快地送入A池,使其在A池發(fā)作反硝化作用。
調(diào)整如下:回流上清液量由150m3/h提升至300m3/h,回流污泥量由150m3/h提升至200m3/h,回流沉淀池停留時(shí)間由6h縮短到4h。實(shí)驗(yàn)一周后,回流沉淀池返沫、返泥現(xiàn)象沒有明顯好轉(zhuǎn)。
采用縮短回流沉淀池停留時(shí)間的辦法,未能徹底有效抑止回流沉淀池返沫、返泥情況,不可取。
(2)傳統(tǒng)的脫氮理論以為,反硝化菌在無分子氧、存在硝酸和亞硝酸離子的條件下,才干使硝酸鹽復(fù)原。但近幾年的研討標(biāo)明,硝化和反硝化能夠在同一反響器中同時(shí)發(fā)作,這一現(xiàn)象被稱為同步硝化反硝化(SND)。根據(jù)SND理論,在O1池局部區(qū)域發(fā)明反硝化條件,使O1池同步發(fā)作硝化和反硝化作用,降低回流沉淀池進(jìn)水硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮含量,進(jìn)而抑止反硝化作用在回流沉淀池發(fā)作的強(qiáng)度。
調(diào)整如下:關(guān)小O1池出口端第三廊道分支緊縮風(fēng)截門,降低曝氣量,控制O1池出口端溶解氧質(zhì)量濃度在0.5mg/L左右。同時(shí)在不影響O1池降解COD、NH3-N的前提下,逐漸擴(kuò)展O1池第三廊道的厭氧區(qū)域,直至O1池出口硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮質(zhì)量濃度降至20mg/L以下。
經(jīng)過調(diào)試,O1池出口端第三廊道75%~100%區(qū)域調(diào)整為厭氧區(qū)域,即溶解氧質(zhì)量濃度在0.5mg/L左右時(shí),可降低回流沉淀池進(jìn)水硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮質(zhì)量濃度在20mg/L以下。同時(shí),回流沉淀池不再呈現(xiàn)返沫、返泥現(xiàn)象。
分離以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果,生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)中采取降低O1池出口端第三廊道溶解氧的方法,在O1池樹立反硝化區(qū)域,能夠抑止回流沉淀池呈現(xiàn)返沫、返泥現(xiàn)象。
5、結(jié)論
遷安中化公司經(jīng)過控制焦化廢水處置A/O2工藝進(jìn)水硫氰酸鹽、礦物油、硫化物、NH3-N、COD等有害物質(zhì)濃度,為廢水處置工藝穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)發(fā)明良好的條件。經(jīng)過優(yōu)化O1池、O2池溫度、溶解氧、沉降比等指標(biāo),廢水COD處置效率由90%提升至92.1%。經(jīng)過運(yùn)用液堿替代固堿,把反硝化反響前移至O1池,及采取降低O2池堿度的辦法,焦化廢水噸水處置費(fèi)用降低2元左右。同時(shí),A/O2工藝經(jīng)過優(yōu)化后,廢水處置出水指標(biāo)能夠完成長期、穩(wěn)定達(dá)標(biāo),且系統(tǒng)抗沖擊才能顯著加強(qiáng)。