造紙工業(yè)是國民經(jīng)濟(jì)的一個(gè)重要組成局部，是世界六大工業(yè)污染源之一，我國造紙廢水排放量在工業(yè)廢水中居第二位。造紙廢水含有木素、殘堿、硫化物、氯化物等污染物，其特性是排放水量大，COD高，造紙廢水中的纖維類懸浮物多，而且有硫醇類惡臭氣息。膜技術(shù)作為一種高效新型的水污染防治辦法，國外已于1967年將其應(yīng)用于造紙工業(yè)，70年代初開端中試和工業(yè)化。我國近年也將其引入制漿造紙工業(yè)中，在制漿廢液、漂白廢水、造紙白水及中段廢水的深度處置中得到應(yīng)用。

　　各種膜過程有不同的機(jī)理，適于不同的對象和請求。與常規(guī)分離辦法相比，膜分離過程具有能耗低、單級分離效率高、過程簡單、不污染環(huán)境、經(jīng)濟(jì)性好、在常溫下連續(xù)操作、可直接放大等特性。膜技術(shù)主要應(yīng)用錯流式過濾和分離的單元操作技術(shù)。應(yīng)用于造紙工業(yè)廢水處理的膜分離過程主要有微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)、反滲透(RO)以及電滲析(ED)，其中前四類的推進(jìn)力均為壓力差，而電滲析則為電位差。

　　1、膜技術(shù)處置造紙綜合廢水

　　經(jīng)回收有用成分后的造紙黑液、漂白廢水和紙機(jī)白水等加上生活污水和過量雨水，常常經(jīng)過調(diào)勻池、冷卻塔等綜合到一同實(shí)施處置。目前造紙綜合廢水大多采用混凝沉淀和生物辦法處置，再經(jīng)膜分離等深度處置即可達(dá)標(biāo)排放或回用。

　　Laitinen等應(yīng)用氧化鋁膜超濾經(jīng)過處置的紙板廠廢水，結(jié)果標(biāo)明，孔徑10nm和100nm的氧化鋁膜對濁度、SS、Fe、COD、電導(dǎo)率的截留率分別為98%和94%、99%和69%、93%和89%、16%和12%、5%和7%。

　　Ahn等用5種不同的納濾膜處置經(jīng)混凝沉淀和活性污泥法處置后的造紙綜合廢水，處置結(jié)果如表1所示。

　　王森等以二級生化處置后的造紙廢水為研討對象，經(jīng)超濾、納濾和反滲透處置后，電導(dǎo)率從1018μS/cm降落到12μS/cm左右，TDS去除率達(dá)98%左右，CODCr去除率達(dá)90%以上，到達(dá)生產(chǎn)回用水質(zhì)規(guī)范。

　　趙炳軍等報(bào)道了超濾膜+反滲透膜的雙膜法造紙廢水處置工藝，超濾膜與反滲透雙膜系統(tǒng)整體運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定，出水脫鹽率到達(dá)97%左右，出水的CODCr降至10~15mg/L，到達(dá)了我國GB/T19923-2005《城市污水再生應(yīng)用工業(yè)用水水質(zhì)規(guī)范》的請求。

　　2、膜技術(shù)處置制漿黑液

　　在制漿過程中，木素和半纖維素降解后溶于蒸煮液中，連同木材中的灰分和參加的無機(jī)鹽構(gòu)成的灰分一同成為制漿廢液中的3大主要成份。目前國內(nèi)外已有很多應(yīng)用膜分離技術(shù)處置制漿廢液的報(bào)道。

　　姜海龍等采用無機(jī)陶瓷膜對堿法草漿黑液實(shí)施微濾處置，陶瓷膜對造紙廢水COD的截留率達(dá)60%以上，木素的截留率達(dá)75%以上，木素濃縮比為2.7。王小文等采用超濾膜處置堿法草漿黑液，靜態(tài)接觸條件下，PES及磺化類膜受黑液組份的污染水平較輕，PEK膜的污染水平最重，荷負(fù)電性較高的磺化類膜具有較好的黑液超濾特性，截留分子量2萬的超濾膜的均勻黑液通量及COD截留率分別為0.53L/m2.h和67.32%。Maria等對NSSC制漿廢液實(shí)施了超濾處置，研討發(fā)現(xiàn)，超濾能夠局部降低廢液中的CODcr、BOD5污染負(fù)荷，并能分離回收木素磺酸鹽和半纖維素。Liu等用MF和UF處置造紙黑液，COD的去除率分別為37%和79%。

　　譚紹早等以殼聚糖為改性劑，采用紫外輻射法在聚丙烯腈膜基膜上制備了一種新型納濾膜，并用于處置CTMP廢水。研討結(jié)果標(biāo)明:所制備的納濾膜處置CTMP廢水對鈉離子的截留率為40.1%，并且濃縮液中的固形物含量、熄滅熱比原廢液大大增加，能夠滿足堿回收工段的請求。Pepper等采用12m2的反滲透膜，施加4000~6000kPa的壓力，可將11%的亞硫酸鹽蒸煮液濃縮到22%，能耗和生產(chǎn)本錢均比多效蒸發(fā)要低。

　　楊驥等采用電滲析法回收草漿黑液中的氫氧化鈉。在恒壓條件下，曝氣時(shí)電滲析的效率比不曝氣時(shí)好，在恒流條件下，不曝氣時(shí)電滲析的效果反而好，在各種影響要素中，電極間距較小時(shí)效果好，電流變大時(shí)，能耗疾速上升，鈉離子回收率也有所降落。

　　3、膜技術(shù)處置漂白廢水

　　UF技術(shù)處置漂白廢水，特別是堿抽提段廢水，COD、AOX與色度去除都可獲得稱心的效果。Afonso等用在多孔炭上掩蓋氧化鋯表層的微濾膜(均勻孔徑0.14μm)和超濾膜(截留分子量為10000)處置漂白車間廢水。Pepper和Tingle用超濾技術(shù)處置漂白廢水，其脫色率可達(dá)90%~98%，廢水可直接排放。ZhangFang等實(shí)施了草漿CEH漂白廢水的UF處置研討，膜通量為16.6L/(m2·h)，BOD去除率66.0%，CODcr去除率85.1%，TOC去除率71.6%。日本大王造紙公司三島工廠在l981年采用超濾技術(shù)處置硫酸鹽木漿漂白E段廢液，處置廢水量為4000t/a，CODcr去除率達(dá)78.7%，色度去除率達(dá)93.7%，總固形物去除率達(dá)35.5%，浸透液作為洗濯水回用，濃縮液則送堿回收系統(tǒng)。Raman等用納濾膜對木漿漂白液實(shí)施處置，去除氯代木質(zhì)素和90%以上的COD高色度物質(zhì)。Per等用陶瓷納濾膜處置紙廠漂白廢水，完成造紙用水封鎖式運(yùn)轉(zhuǎn)。Nuortila-Jokinen等應(yīng)用膜分離技術(shù)處置經(jīng)盤狀過濾器過濾過的造紙白水，發(fā)現(xiàn)超濾可去除30%~60%的COD，納濾可去除90%的溶解性有機(jī)物和無機(jī)物，而且納濾透過也可回用到一切生產(chǎn)工藝。

　　張愛萍等用小型電滲析安裝處置酸性漂白廢水，結(jié)果標(biāo)明TDS去除率為31%~66%，有機(jī)物去處率75%~88%，濾液得到有效回用，廢水回用率90%。

　　4、存在問題及應(yīng)用前景

　　造紙廢水中富含的纖維、填料和懸浮物等容易污染膜外表并梗塞膜孔，形成吸附污染，溶解性的無機(jī)鹽類物質(zhì)能夠在膜外表結(jié)晶沉淀并梗塞膜孔，形成沉淀污染，廢水中的細(xì)菌等黏附在膜外表也容易對膜形成有機(jī)污染。膜污染控制與肅清辦法是膜法造紙廢水處置需求處理的關(guān)鍵問題之一。

　　膜分離技術(shù)具有能耗低、效率高和工藝簡單等特性，膜組件緊湊、占地少、易于完成自動化操作，與傳統(tǒng)處置辦法相比具有明顯優(yōu)勢，所以在造紙廢水處置中得到越來越多的應(yīng)用。隨著膜科學(xué)技術(shù)的進(jìn)一步開展和膜分離技術(shù)在廢水處置中應(yīng)用的深化，新的膜資料和處置工藝的將不時(shí)呈現(xiàn)，在生產(chǎn)理論中將膜分離技術(shù)與其它傳統(tǒng)處置技術(shù)相分離，取其各自優(yōu)點(diǎn)，使之各盡所長，將到達(dá)最好的處置效果和最佳的經(jīng)濟(jì)效益。