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1、概述
某2×350MW燃煤機(jī)組,脫硫工藝水采用機(jī)組循環(huán)水排污水和鍋爐補(bǔ)給水處置系統(tǒng)反滲透濃水。脫硫廢水來(lái)源于煙氣濕法脫硫過(guò)程中吸收塔排放的局部廢水,吸收塔中的漿液在不時(shí)循環(huán)的過(guò)程中,會(huì)逐步富集固體懸浮物、微量重金屬元素、過(guò)飽和亞硫酸鹽、硫酸鹽、氯化物等雜質(zhì)。為了維持脫硫安裝漿液循環(huán)系統(tǒng)物質(zhì)的均衡和保證石膏質(zhì)量,必需從系統(tǒng)中排放一定量的廢水來(lái)降低雜質(zhì)濃度,而雜質(zhì)中許多物質(zhì)為國(guó)家環(huán)保規(guī)范中請(qǐng)求嚴(yán)厲控制的第一類污染物,廢水處置不當(dāng)勢(shì)必給環(huán)境形成嚴(yán)重污染,因而脫硫廢水零排放是必然選擇。
2、脫硫廢水的性質(zhì)和特征
脫硫廢水的性質(zhì)和特征主要為:
1)脫硫廢水的pH值較低,通常為4~6.5,呈酸性,與漿液的pH相同或略高。
2)含大量的懸浮物,主要為石膏顆粒、SiO2、鋁和鐵的氫氧化物,懸浮物質(zhì)量分?jǐn)?shù)通常為8000~14300mg/L。
3)化學(xué)耗氧量(COD)通常為140~420mg/L。
4)含有大量的Cl-、SO42-、F-等陰離子。
5)含有微量的重金屬離子。通常含汞、鉛、鎳、鋅等重金屬以及砷、氟等非金屬污染物。
3、脫硫廢水水質(zhì)及處置后水質(zhì)請(qǐng)求
3.1 脫硫廢水零排放系統(tǒng)設(shè)計(jì)來(lái)水水質(zhì)
3.2 脫硫廢水及零排放系統(tǒng)產(chǎn)水請(qǐng)求
4、脫硫工業(yè)廢水處理系統(tǒng)主要處置工藝技術(shù)比擬
4.1 物理化學(xué)法:除硬、除濁處置
物化法工藝主要針對(duì)pH值、懸浮物、沉淀物及局部重金屬這些超標(biāo)項(xiàng)目實(shí)施處置。經(jīng)過(guò)曝氣、氧化、中和、沉淀、絮凝等辦法去除脫硫廢水中的污染物。
物化法脫硫廢水處置主要由廢水處置、污泥處置和加藥處置等三個(gè)系統(tǒng)組成,包括均質(zhì)、中和、沉降、絮凝、濃縮廓清等幾個(gè)工序,主要設(shè)備有pH調(diào)理箱、反響箱、絮凝箱、廓清池、凈水箱、污泥脫水機(jī)、水泵、攪拌器、刮泥機(jī)、化學(xué)藥品儲(chǔ)存及加藥安裝等,化學(xué)藥劑依據(jù)廢水流量及性質(zhì)自動(dòng)投加。
經(jīng)物理化學(xué)法處置后的廢水Cl-含量通常會(huì)到達(dá)10000-2000mg/L,不會(huì)降低。由于高濃度的Cl-對(duì)設(shè)備的腐蝕很嚴(yán)重,應(yīng)用難度很大,只能復(fù)用到灰場(chǎng)調(diào)濕等,難以真正做到反復(fù)應(yīng)用不外排,因而此工藝通常不再單獨(dú)采用。
4.2 反滲透濃縮法
該辦法是應(yīng)用反滲透膜技術(shù)對(duì)脫硫廢水進(jìn)一步濃縮以減少外排水量。依據(jù)脫硫廢水水質(zhì)特性,在去除水中顆粒、硬度后,可經(jīng)過(guò)反滲透系統(tǒng)對(duì)脫硫廢水脫鹽處置,只要約30~40%的清水能夠回收應(yīng)用,但60~70%的反滲透濃水因進(jìn)一步濃縮而造成含鹽量進(jìn)一步提升而只能復(fù)用到灰場(chǎng)調(diào)濕等。難以真正做到反復(fù)應(yīng)用不外排。
4.3 蒸發(fā)濃縮法
該工藝為先參加堿液,調(diào)整廢水pH值,再進(jìn)入蒸發(fā)系統(tǒng)。蒸發(fā)系統(tǒng)主要分為四個(gè)局部:熱輸入局部,熱回收局部、排熱局部、隸屬系統(tǒng)局部。在鹽水加熱器內(nèi),低壓蒸汽與在熱交流管內(nèi)活動(dòng)的循環(huán)鹽水實(shí)施熱交流,將循環(huán)鹽水加熱沸騰,經(jīng)過(guò)鹽水加熱器加熱沸騰的鹽水依次流過(guò)各個(gè)閃蒸室并在每個(gè)閃蒸室底部實(shí)施閃蒸,蒸發(fā)出的水蒸汽經(jīng)過(guò)除霧器,與裝置在蒸發(fā)器上部的熱交流管實(shí)施熱交流,并冷凝下來(lái)。在熱回收局部,經(jīng)過(guò)逐級(jí)提升熱交流管內(nèi)循環(huán)鹽水的溫度來(lái)回收凝結(jié)蒸汽的汽化潛熱;這樣能夠取得更高的熱效率。每級(jí)所得蒸汽凝結(jié)水由裝置在熱交流管下端的蒸餾水托盤搜集起來(lái)并依次流到下一級(jí)蒸餾水托盤最終匯成淡水。在排熱局部,為了使排放出的濃鹽水溫度和環(huán)境溫度之差控制在8-10°之間,由注入排熱局部的新穎廢水實(shí)施冷卻。其中一局部廢水經(jīng)過(guò)除氣后進(jìn)入到排熱局部與此局部閃蒸后的濃鹽水實(shí)施混合后,經(jīng)過(guò)鹽水循環(huán)泵再保送到熱回收局部實(shí)施再循環(huán)。
經(jīng)過(guò)上述蒸發(fā)濃縮處置,40~45%的蒸餾水可至回用水池回用,但仍有55~60%左右的高濃鹽水排出,無(wú)適宜的回用點(diǎn)復(fù)用。
4.4 煙道氣蒸發(fā)工藝
廢水煙道氣蒸發(fā)工藝是將脫硫廢水霧化后噴入空氣預(yù)熱器和電除塵器間的煙道,應(yīng)用熱煙氣使廢水完整蒸發(fā),廢水中的污染物轉(zhuǎn)化為結(jié)晶物或鹽類等固體,隨煙氣中的飛灰一同被電除塵器搜集下來(lái),從而除去污染物,完成污水的零排放。該技術(shù)常見(jiàn)的問(wèn)題是噴嘴結(jié)垢、梗塞,煙道壁結(jié)垢、積灰,另外處置水量不大,不能完整消化全部脫硫廢水。
4.5 蒸發(fā)結(jié)晶枯燥處置
蒸發(fā)結(jié)晶枯燥處置是先將經(jīng)脫硫廢水混凝廓清過(guò)濾處置后,成為清潔水,再經(jīng)加熱、濃縮、蒸發(fā)、枯燥、霧化等,鹽水被枯燥成為粉末,干鹽粉搜集后工業(yè)化應(yīng)用,除鹽水搜集后回用的工藝。
要做到真正意義上的廢水零排放,廢水采用蒸發(fā)結(jié)晶枯燥處置工藝是最佳選擇。蒸發(fā)結(jié)晶單元依據(jù)能源構(gòu)造可采用多效蒸發(fā)結(jié)晶工藝或者機(jī)械蒸汽緊縮蒸發(fā)結(jié)晶工藝。機(jī)械蒸汽緊縮結(jié)晶技術(shù)是應(yīng)用蒸汽緊縮機(jī),將廢水蒸發(fā)的低參數(shù)二次蒸汽提升為高參數(shù)蒸汽,也就是將電能轉(zhuǎn)化為熱能,再用來(lái)加熱廢水,換熱后的冷凝水回用。電耗約為:40kwh/m3,蒸汽只是啟動(dòng)及枯燥器局部需少量蒸汽。
四校蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)是用高參數(shù)新蒸汽加熱第一效蒸發(fā)器,新蒸汽冷凝水返回電廠疏水箱,一效二次蒸汽用來(lái)加熱二效蒸發(fā)器,以此類推,直至四效,四效蒸發(fā)器二次汽經(jīng)過(guò)冷凝器冷凝,一切二次汽冷凝水做到回用。整套系統(tǒng)傳熱推進(jìn)力依托新蒸汽與真空泵之間的飽和蒸汽對(duì)應(yīng)的溫差。飽和蒸汽約0.29t/m3,總電耗15kwh/m3。綜合燃煤電廠蒸汽和電價(jià)狀況,蒸發(fā)結(jié)晶單元采用機(jī)械蒸汽緊縮蒸發(fā)結(jié)晶工藝,完成脫硫廢水真正的零排放。
5、脫硫廢水零排放水處置蒸發(fā)系統(tǒng)的選擇
依據(jù)以上脫硫廢水處置工藝的比擬,分離工程實(shí)踐狀況,采用預(yù)處置軟化+納濾分鹽+膜濃縮+蒸發(fā)結(jié)晶處置工藝
5.1 脫硫廢水零排放工藝流程
脫硫廢水進(jìn)入調(diào)理池寅雙堿法預(yù)處置安裝寅管式微濾膜安裝寅納濾分鹽寅膜濃縮減量安裝(RO)寅反滲透濃水進(jìn)入MVR蒸發(fā)濃縮結(jié)晶安裝構(gòu)成。
5.2 預(yù)處置軟化單元
5.2.1 采用“兩級(jí)混凝沉淀”工藝,為完成除濁除硬而又不引入新的鈣離子除濁采用PAC、PAM藥劑,除硬采用氫氧化鈉、碳酸鈉加藥;廓清設(shè)備采用機(jī)械廓清池,其對(duì)水量、水中離子濃度變化順應(yīng)性強(qiáng),處置效果穩(wěn)定,處置效率高。經(jīng)過(guò)預(yù)處置軟化單元去除脫硫廢水中的懸浮物、重金屬、硬度等雜質(zhì)離子,確保后續(xù)膜濃縮單元的連續(xù)、穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。
5.2.2 管式微濾膜單元。
經(jīng)兩級(jí)軟化的廢水經(jīng)過(guò)泵送入管式微濾系統(tǒng),在壓力和速度的差遣下,廢水經(jīng)過(guò)管式微濾膜以錯(cuò)流過(guò)濾的方式,使懸浮固體物質(zhì)與液體別離。管式微濾系統(tǒng)采用內(nèi)壓式固液別離,管內(nèi)流速較高,顆粒不易積存在膜外表,清洗后通量簡(jiǎn)直能夠恢復(fù)到100%,并且壽命較長(zhǎng),出水直接進(jìn)入反滲透系統(tǒng),能夠取代傳統(tǒng)的沉淀-過(guò)濾-超濾系統(tǒng)。無(wú)需投加藥劑過(guò)濾后出水明澈不夾帶微細(xì)懸浮物,濁度可達(dá)1.0NTU。
5.3 膜濃縮減量單元
5.3.1 納濾分鹽
由于納濾膜對(duì)COD具有有較高的耐受性,在化學(xué)軟化工藝后采用納濾-反滲透處置工藝。廢水經(jīng)過(guò)納濾處置能夠截留廢水中的大局部二價(jià)離子和局部一價(jià)離子,起到預(yù)濃縮的作用,同時(shí)產(chǎn)水的含鹽量以及鈣、鎂等易結(jié)垢組分含量明顯降低,有助于提升后續(xù)反滲透處置工藝的回收率以及運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定性,提升結(jié)晶鹽的質(zhì)量。假如納濾產(chǎn)進(jìn)入海水淡化膜,采用RO膜進(jìn)一步實(shí)施減量。納濾濃水回到前池,硫酸根可經(jīng)過(guò)構(gòu)成硫酸鈣(石膏)回收去除,不需求得到硫酸鈉的結(jié)晶鹽。
5.3.2 反滲透(RO)濃縮。
反滲透膜濃縮單元50%左右產(chǎn)水(TDS<500mg/l)進(jìn)入回用水池回收應(yīng)用,50%左右的濃縮液(TDS>100000mg/l)進(jìn)入后續(xù)蒸發(fā)系統(tǒng)蒸發(fā)結(jié)晶,這樣減少了廢水量,降低蒸發(fā)結(jié)晶安裝投資費(fèi)用,減少處置本錢投入。
5.4 蒸發(fā)結(jié)晶單元。
機(jī)械蒸汽再緊縮蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)適用于高鹽廢水的濃縮和結(jié)晶,常用的為降膜式機(jī)械蒸汽再緊縮蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng),由蒸發(fā)器和結(jié)晶器兩單元組成。濃水經(jīng)濃水泵提升,送到機(jī)械蒸汽再緊縮蒸發(fā)器中實(shí)施濃縮。經(jīng)蒸發(fā)器濃縮之后,濃鹽水再送到強(qiáng)迫循環(huán)結(jié)晶器系統(tǒng)實(shí)施進(jìn)一步濃縮結(jié)晶,將水中高含量的鹽分結(jié)晶成固體,出水回用,固體鹽分經(jīng)離心別離、枯燥處置后由打包封裝,到達(dá)《GB/T5462-2003工業(yè)鹽》規(guī)范所規(guī)則的精制工業(yè)鹽二級(jí)規(guī)范,完成固體廢物的綜合應(yīng)用和減量處置。
6、結(jié)論
經(jīng)過(guò)對(duì)多種脫硫廢水處置方式的比照,經(jīng)優(yōu)化比選,以為本工程脫硫廢水零排放系統(tǒng)采用采用兩級(jí)軟化+微管過(guò)濾+分鹽+濃縮+蒸發(fā)結(jié)晶的方式處置脫硫廢水,能夠做到真正意義上的全廠廢水“零排放”,合適于火電廠脫硫安裝廢水的處置和應(yīng)用,契合節(jié)能環(huán)保的請(qǐng)求。