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在我國(guó)工業(yè)開展歷史上,陶瓷行業(yè)扮演著重要的角色,隨著生產(chǎn)技術(shù)的不時(shí)提升以及建筑行業(yè)的日益開展,陶瓷的需求量及生產(chǎn)量也隨之增加。陶瓷生產(chǎn)過(guò)程中不只需求大量的能源投入,同時(shí)也需求大量耗費(fèi)自來(lái)水,隨之產(chǎn)生大量陶瓷工業(yè)廢水(以下簡(jiǎn)稱陶瓷廢水)。陶瓷廢水濁度高、泥沙含量大,若不經(jīng)處置直排,不只會(huì)梗塞生產(chǎn)系統(tǒng)排水管網(wǎng),而且會(huì)影響周邊市政排水系統(tǒng)的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。
2013年11月,工信部發(fā)布《建筑衛(wèi)生陶瓷行業(yè)準(zhǔn)入規(guī)范》,明白請(qǐng)求陶瓷企業(yè)“采用清潔生產(chǎn)技術(shù),固體廢棄物資源化再應(yīng)用,建筑陶瓷工藝廢水全部回用,衛(wèi)生陶瓷工藝廢水回用率不低于90%,污、廢水應(yīng)處置達(dá)標(biāo)前方可排放”。從上述政策請(qǐng)求可知,陶瓷工業(yè)廢水的凈化回用是陶瓷企業(yè)完成清潔生產(chǎn)的關(guān)鍵問(wèn)題所在。
由于陶瓷廢水具有固體懸浮物含量高的顯著特性,因而,在其處置過(guò)程中必需要實(shí)施絮凝處置?,F(xiàn)有的陶瓷廢水運(yùn)用的絮凝劑普通分為無(wú)機(jī)和有機(jī)絮凝劑兩類。無(wú)機(jī)絮凝劑多為硫酸鋁、硫酸鐵、聚合氯化鋁等,其主要優(yōu)點(diǎn)在于本錢低廉,缺陷在于無(wú)機(jī)絮凝劑的分子量普遍較小,構(gòu)成絮體尺寸小,處置后的上清液濁度較高,回用效果不佳,回用周期短;而有機(jī)絮凝劑主要有瓜二膠、聚氧乙烯、聚丙烯酰胺等,其優(yōu)點(diǎn)在于分子量大,構(gòu)成絮體尺寸大,回用周期長(zhǎng),絮凝速度快,其缺陷主要是本錢昂貴,經(jīng)濟(jì)性不佳。另外,有機(jī)絮凝劑自身不帶電,關(guān)于陶瓷廢水中帶電微細(xì)顆粒的去除,通常需與無(wú)機(jī)絮凝劑復(fù)合運(yùn)用,從而有效降低陶瓷廢水的上清液濁度。
筆者結(jié)合廣州某陶瓷企業(yè)的生產(chǎn)實(shí)踐,將實(shí)驗(yàn)室自制的無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化絮凝劑應(yīng)用于該陶瓷企業(yè)的廢水處置工藝中,并與現(xiàn)場(chǎng)原有絮凝劑的絮凝效果實(shí)施比照,考證其應(yīng)用于陶瓷工業(yè)廢水處理過(guò)程的可行性。
1、實(shí)驗(yàn)局部
1.1 陶瓷廢水處置工藝引見及問(wèn)題剖析
由前言可知,陶瓷廢水中固體懸浮物為主要待處置污染物,而陶瓷廢水的固液別離主要由絮凝過(guò)程完成,由于絮凝劑的品種不同,各有優(yōu)劣,綜合思索運(yùn)轉(zhuǎn)本錢及絮凝效果,國(guó)內(nèi)很多陶瓷生產(chǎn)企業(yè)選擇無(wú)機(jī)、有機(jī)絮凝劑復(fù)合運(yùn)用。以廣東某陶瓷企業(yè)為例,該陶瓷企業(yè)的切割工序及拋磨工序的清洗廢水首先在沉降池內(nèi)實(shí)施初級(jí)絮凝處置,絮凝劑為聚合氯化鋁,經(jīng)過(guò)初級(jí)絮凝處置后的上清液經(jīng)過(guò)溢流返回循環(huán)水池,經(jīng)過(guò)二次沉降后返回車間回用,沉降池內(nèi)的絮體與板壓機(jī)濾液混合成為泥漿,并由池底出漿口泵入壓濾車間,壓濾前在混合泥漿中參加非離子型聚丙烯酰胺以進(jìn)一步增大絮體尺寸,起到助濾的作用,壓濾后濾餅運(yùn)回上游原料車間混料,濾液回流至沉降池混漿。該工藝固然能夠很好的綜合無(wú)機(jī)、有機(jī)絮凝劑的各自優(yōu)點(diǎn),在低本錢運(yùn)轉(zhuǎn)的條件下完成較好的絮凝效果,但初級(jí)絮凝過(guò)程當(dāng)選用聚合氯化鋁作為絮凝劑,絮凝后的上清液濁度很高,固然能夠勉強(qiáng)到達(dá)回用請(qǐng)求,但回用周期短,循環(huán)次數(shù)多,動(dòng)力本錢增加。此外,聚合氯化鋁分子量較小,經(jīng)初級(jí)絮凝產(chǎn)生的絮體尺寸較小,容易在沉降池底部發(fā)作板結(jié),影響系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。
1.2 實(shí)驗(yàn)所用儀器與試劑
儀器:采用X射線熒光光譜儀(AXIOS-MAX)測(cè)定陶瓷廢水中固體懸浮物的元素組成;X射線衍射儀(X'PertMPD)實(shí)施陶瓷廢水中固體懸浮物的物相組成剖析;激光粒度儀(LS13320)測(cè)定尾礦的粒度散布;光電濁度儀(MZT-3)測(cè)定濁度;JJ-1精細(xì)電動(dòng)攪拌器實(shí)施定時(shí)定速的攪拌。
試劑:陽(yáng)離子型無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化絮凝劑HLM(實(shí)驗(yàn)室自制),聚丙烯酰胺絮凝劑PAM(現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)用)。
原料:廣東某陶瓷廠生產(chǎn)過(guò)程中的陶瓷廢水。
1.3 陶瓷廢水來(lái)源及特性
陶瓷企業(yè)生產(chǎn)工序繁多,而含泥廢水主要來(lái)源于各清洗工序,約占生產(chǎn)廢水總量的95%,廢水中顆粒的固含量為10wt%左右,即100g/L。粒徑散布如圖1所示。顆粒粒徑散布在1~40μm之間,均勻粒徑為12.94μm,且90%的顆粒粒徑小于30μm。顆粒物相剖析如圖2所示。由上述剖析可知,陶瓷廢水中的固體懸浮物主要為石英相和極少量的殘留粘土。但是由于石英本身比重較小,在粒徑較小的狀況下難以依托本身重力快速沉降。此外顆粒外表電位測(cè)得為-6.59mV,顆粒間的靜電斥力進(jìn)一步障礙了顆粒間的凝聚及快速沉降,也相應(yīng)增大了絮凝的難度。
1.4 實(shí)驗(yàn)辦法
將實(shí)驗(yàn)室自制的無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化絮凝劑HLM與生產(chǎn)運(yùn)用的絮凝劑PAM配制成質(zhì)量濃度為0.1wt%的溶液,在攪拌條件下按一定計(jì)量比(絮凝劑質(zhì)量/陶瓷廢水體積)參加至500mL陶瓷廢水中,在轉(zhuǎn)速500rpm條件下攪拌1min,300rpm下攪拌2min,之后將懸浮液疾速轉(zhuǎn)移至500mL量筒中,在特定的沉降時(shí)間點(diǎn)分別記載固液分界面廓清高度及上清液濁度。
2、結(jié)果與討論
2.1 沉降結(jié)果比照
將雜化絮凝劑HLM和生產(chǎn)所用絮凝劑PAM分別參加至固含量為10wt%的陶瓷廢水中,結(jié)果如圖3所示。無(wú)絮凝劑添加時(shí),沉降時(shí)間在20min內(nèi)無(wú)明顯固液分界面,故將空白實(shí)驗(yàn)的初始沉降速率記為0m/h。當(dāng)添加1mg/L絮凝劑時(shí),PAM和HLM均能將初始沉降速率分別提升至10.2m/h和10.26m/h。繼續(xù)添加絮凝劑,懸浮液初始沉降速率簡(jiǎn)直無(wú)明顯增長(zhǎng)。當(dāng)絮凝劑添加量為5mg/L時(shí),PAM可將上清液濁度由空白實(shí)驗(yàn)中的降至2507.5NTU,而HLM可將上清液的濁度降低至19.53NTU,上清液比照?qǐng)D如4所示。之后上清液的濁度值隨絮凝劑投入量的繼續(xù)增加而趨于穩(wěn)定。結(jié)果標(biāo)明,與現(xiàn)場(chǎng)絮凝劑PAM相比,雜化絮凝劑HLM在陶瓷廢水的除濁方面表現(xiàn)出明顯優(yōu)良的性能。這主要是由資料的雜化構(gòu)造及成分組成所決議的。一方面,雜化構(gòu)造有利于有機(jī)高分子鏈吸附架橋作用的高效發(fā)揮;另一方面,無(wú)機(jī)組分的電中和作用可中和微細(xì)顆粒外表的負(fù)電荷,促進(jìn)顆粒間的脫穩(wěn)凝聚以及有機(jī)組分的吸附架橋作用的高效發(fā)揮。當(dāng)絮凝劑HLM的投入量為1.7mg/L時(shí),可到達(dá)與PAM在投入量為5mg/L時(shí)同等的效果。
2.2 絮體特性比照
經(jīng)過(guò)聚焦光束透射丈量(FBRM)手腕測(cè)得經(jīng)PAM和HLM絮凝后得到的絮體弦長(zhǎng)散布,如圖5所示。與空白實(shí)驗(yàn)相比,絮凝后的顆粒弦長(zhǎng)明顯由低數(shù)值向高數(shù)值偏移,闡明大量懸浮顆粒經(jīng)絮凝后構(gòu)成大粒徑的絮體,從而在陶瓷廢水中快速沉降。比照HLM和PAM構(gòu)成的絮體弦長(zhǎng)散布能夠看出,兩種絮凝劑均將大量顆粒絮凝構(gòu)成大粒徑絮體,而PAM因不具備電中和才能無(wú)法中和顆粒外表電荷,靜電斥力的存在障礙了微細(xì)顆粒間的凝聚,從而造成了大量小粒徑顆粒的殘留,在沉降實(shí)驗(yàn)結(jié)果中表現(xiàn)為上清液剩余濁度較高。
采用顆粒錄影顯微鏡拍攝了經(jīng)PAM和HLM絮凝后得到的絮體照片如圖6所示。在空白實(shí)驗(yàn)中,懸浮顆粒粒徑較小,且平均懸浮于陶瓷廢水中。比照HLM和PAM構(gòu)成的絮體照片能夠看出,HLM構(gòu)成的絮體較為密實(shí),而PAM構(gòu)成的絮體較為松懈。一方面來(lái)講,雜化絮凝劑的構(gòu)造促進(jìn)了有機(jī)高分子鏈與顆粒間的高效吸附;另一方面,雜化絮凝劑中無(wú)機(jī)組分電中和作用和有機(jī)組分吸附架橋作用的高效協(xié)同促進(jìn)了顆粒的凝聚絮凝,從而有利于密實(shí)絮體的構(gòu)成。而顆粒間靜電斥力的存在可能是障礙HLM架橋吸附而造成構(gòu)成絮體較為松懈的主要緣由。
2.3 廢水處置本錢效益剖析
關(guān)于陶瓷廢水,若直接采用絮凝劑PAM或HLM一步處置,若到達(dá)同等的處置效果(上清液濁度約為2507.5NTU),雜化絮凝劑HLM用量(1.7mg/L)為生產(chǎn)用絮凝劑PAM(5mg/L)的1/3。生產(chǎn)運(yùn)用絮凝劑PAM單價(jià)1.3萬(wàn)元/t,雜化絮凝劑HLM的單價(jià)為2萬(wàn)元/t,那么PAM處置陶瓷廢水的藥劑本錢為0.065元/t,HLM處置陶瓷廢水的藥劑本錢為0.034元/t(約為PAM的1/2)。就現(xiàn)場(chǎng)聚合氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)復(fù)合工藝而言,當(dāng)PAC和PAM的用量分別為2.5mg/L和5mg/L,此時(shí)廢水的上清液濁度可降低至1500NTU,到達(dá)上述效果所需雜化絮凝劑HLM的用量為2mg/L。PAC的價(jià)錢為1500元/t,經(jīng)預(yù)算,PAC和PAM復(fù)合將陶瓷廢水的上清液濁度降低至1500NTU時(shí),藥劑本錢為0.069元/t,此時(shí)HLM的處置藥劑本錢為0.04元/t(約為PAM的4/7)。當(dāng)雜化絮凝劑的投加量為5mg/L時(shí),可將陶瓷廢水的上清液濁度降低至19.42NTU,已到達(dá)廢水懸浮物含量排放規(guī)范,并可直接回用于陶瓷制備流程,此時(shí)陶瓷廢水的藥劑處置本錢為0.1元/t。
與陶瓷廢水復(fù)合處置工藝相比,單步處置工藝一方面可簡(jiǎn)并廢水處置工藝流程,另一方面可防止由無(wú)機(jī)絮凝劑絮凝工段因絮體粒徑小而形成的板結(jié),堅(jiān)持廢水處置系統(tǒng)的高效穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。
3、結(jié)論
將實(shí)驗(yàn)室自制無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化絮凝劑HLM應(yīng)用于陶瓷廢水的絮凝處置,實(shí)驗(yàn)結(jié)果標(biāo)明,該絮凝劑在投入量為5mg/L時(shí),可將陶瓷廢水的上清液濁度降低至19.42NTU,已到達(dá)廢水懸浮物含量排放規(guī)范,并可直接回用于陶瓷制備工藝流程。
與傳統(tǒng)單獨(dú)運(yùn)用聚丙烯酰胺絮凝劑PAM的工藝相比,到達(dá)相同廢水處置效果,無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化絮凝劑HLM可將陶瓷廢水處置的藥劑本錢降低50%。與現(xiàn)場(chǎng)將聚合氯化鋁PAC和聚丙烯酰胺PAM復(fù)合運(yùn)用的工藝相比,雜化絮凝劑HLM可將陶瓷廢水的處置的藥劑本錢降低40%。