為減輕燃煤發(fā)電產(chǎn)生的二氧化硫氣體對(duì)自然環(huán)境、工農(nóng)業(yè)的危害,新建火電廠都建有燃煤煙氣脫硫系統(tǒng)。煙氣脫硫主流辦法是濕法,具有技術(shù)成熟、脫硫效率高、對(duì)煤種順應(yīng)性好、運(yùn)轉(zhuǎn)牢靠等優(yōu)點(diǎn),其中石灰石—石膏法是目前世界上技術(shù)最成熟、適用業(yè)績最多、運(yùn)轉(zhuǎn)情況最穩(wěn)定的煙氣脫硫工藝。
燃煤煙氣石灰石-石膏法脫硫廢水,其雜質(zhì)主要來源于煙氣、脫硫劑。
脫硫廢水的水質(zhì)特性主要是:
(1)廢水呈弱酸性;
(2)重金屬離子含量高;
(3)懸浮物濃度高,脫硫廢水中的懸浮物主要是石膏顆粒、二氧化硅以及鐵、鋁的氫氧化物;
(4)陰離子濃度高,主要有氯離子、硫酸根、亞硫酸根、氟離子等。
若直接排入水體,會(huì)對(duì)環(huán)境形成極大損傷。經(jīng)過對(duì)脫硫廢水的特性剖析可知,需求處置的主要項(xiàng)目有pH值、重金屬、COD,懸浮物。
本文針對(duì)某熱電有限公司的石灰石-石膏法脫硫廢水,采用Fenton氧化、鈣鹽沉淀以及化學(xué)沉淀+重捕劑螯合分別去除廢水中的COD、氟離子以及重金屬,經(jīng)過實(shí)驗(yàn)研討肯定了相關(guān)工藝參數(shù),并將實(shí)驗(yàn)結(jié)果應(yīng)用于實(shí)踐工程,剖析了實(shí)踐工程的運(yùn)轉(zhuǎn)效果。
1、實(shí)驗(yàn)局部
1.1 脫硫廢水水質(zhì)及排放規(guī)范
煙氣脫硫廢水來自某熱電有限公司的石灰石-石膏系統(tǒng)。廢水經(jīng)處置后排入設(shè)置二級(jí)污水處置廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng),第一類污染物執(zhí)行《污水綜合排放規(guī)范》(GB8978-1996)表1規(guī)范、第二類污染物執(zhí)行《污水綜合排放規(guī)范》(GB8978-1996)表4中三級(jí)規(guī)范。進(jìn)水指標(biāo)及排放規(guī)范詳見表1-1。
1.2 處置工藝設(shè)計(jì)
從表1-1脫硫廢水水質(zhì)指標(biāo)能夠看出,脫硫廢水的主要污染因子為COD、氟離子和重金(Cd、As)。依據(jù)實(shí)驗(yàn)室小試并分離工程經(jīng)歷,我們提出圖1-1所示的處置工藝流程。即采用Fenton氧化工藝處置去除COD、鈣鹽沉淀去除氟化物、化學(xué)沉淀+重捕劑螯合去除重金屬,最終出水達(dá)標(biāo)納管。
2、結(jié)果與討論
2.1 Fenton氧化去除COD實(shí)驗(yàn)優(yōu)化
將硫廢水pH值調(diào)為4.0,投加2.0g/L的H2O2,在反響時(shí)間120min條件下,F(xiàn)eSO4投加量與COD去除率的關(guān)系見圖2-1。從圖中能夠看出,隨著FeSO4投加量的增加,COD去除率先增加后減少,當(dāng)FeSO4投加量為0.8g/L時(shí),COD去除率到達(dá)最高值54.0%。因而,F(xiàn)eSO4的適合投加量為0.8g/L。
將硫廢水pH值調(diào)為4.0,投加0.8g/L的FeSO4,在反響時(shí)間120min條件下,H2O2投加量與COD去除率的關(guān)系見圖2-2。從圖中能夠看出,隨著H2O2投加量的增加,COD去除率先快速增加后趨于穩(wěn)定,當(dāng)H2O2投加量為2.5g/L時(shí),COD去除率接近穩(wěn)定,值為59.2%。因而,H2O2的適合投加量為2.5g/L。
2.2 DTCR捕集劑去除重金屬實(shí)驗(yàn)優(yōu)化
DTCR是一種高分子重金屬離子捕集沉淀劑。關(guān)于脫硫廢水,DTCR投加量與水中Cd和Zn濃度的關(guān)系如圖2-3所示。隨著DTCR投加量的增加,廢水中Cd先疾速降低,再趨于穩(wěn)定,而Zn含量則持續(xù)降低;當(dāng)DTCR投加量為3.0mg/L時(shí),Cd和Zn的濃度分別降低到0.013mg/L和1.5mg/L,均低于排放請(qǐng)求。因而,投加3.0mg/L的DTCR能使脫硫廢水中初始濃度分別為0.3mg/L的Cd和3.0mg/L的Zn降低到排放規(guī)范以下。
經(jīng)過上述COD和重金屬去除實(shí)驗(yàn)闡明:應(yīng)用Fenton氧化法可去除局部COD,應(yīng)用化學(xué)沉淀法+重金屬捕捉結(jié)合處置工藝可以有效去除Cd和Zn等金屬離子。因而,本實(shí)驗(yàn)很好的考證了圖1-1提出的工藝計(jì)劃是可行的。
3、示范工程工藝流程與運(yùn)轉(zhuǎn)本錢剖析
3.1 工藝流程
依據(jù)小試并分離工程經(jīng)歷,我們提出了3-1所示的處置工藝流程。脫硫廢水首先搜集至集水池,在反響池內(nèi)參加硫酸亞鐵、雙氧水和酸實(shí)施Fenton氧化,再在中和池參加石灰乳調(diào)理pH至中性并除F,最后在絮凝池參加重捕劑、助凝劑絮凝沉淀去除重金屬,處置出水達(dá)標(biāo)納管。沉淀池產(chǎn)生的污泥機(jī)械脫水后外運(yùn)處置。
3.2 運(yùn)營結(jié)果
本工程于2017年11月調(diào)試完成,處置出水中的第一類污染物執(zhí)行《污水綜合排放規(guī)范》(GB8978-1996)表1規(guī)范。據(jù)表3-1,總鎘和總砷在處置后降低到原水的非常之一,到達(dá)了納管規(guī)范。處置出水中的第二類污染物執(zhí)行《污水綜合排放規(guī)范》(GB8978-1996)表4中三級(jí)規(guī)范。據(jù)表3-1,氟化物和COD處置后到達(dá)了納管指標(biāo);其中120h調(diào)試期間,沉淀池出水COD全部到達(dá)納管請(qǐng)求(圖3-2)。
3.3 運(yùn)轉(zhuǎn)本錢
本工程中工業(yè)廢水處理費(fèi)用主要由電費(fèi)和藥劑費(fèi)組成。依據(jù)測算,廢水處置運(yùn)轉(zhuǎn)過程中,電費(fèi)為0.42元/m3廢水,藥劑費(fèi)為4.59kg/m3廢水,合計(jì)5.01元/m3廢水,廢水處置費(fèi)用途于較低程度。
4、結(jié)論
石灰石-石膏法脫硫廢水中主要超標(biāo)因子是COD、重金屬和氟離子,經(jīng)過Fenton氧化、鈣鹽沉淀以及化學(xué)沉淀+重捕劑螯合等組合辦法能有效去除上述污染因子。小試實(shí)驗(yàn)標(biāo)明,F(xiàn)enton氧化中FeSO4和H2O2的最佳投加量為0.8g/L和2.5g/L,同時(shí)投加3.0mg/L的DTCR能使脫硫廢水Cd和Zn濃度降低到排放規(guī)范以下。而在工業(yè)示范中采用上述辦法和優(yōu)化的工藝參數(shù),使處置出水到達(dá)了預(yù)定的納管指標(biāo),而且運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用僅為5.01元/m3廢水。因而,該技術(shù)處置工藝簡單、效果穩(wěn)定、運(yùn)營本錢低,為有效處置石灰石-石膏法脫硫廢水提供了一種牢靠的辦法。